分子量的分布符合正態(tài)分布(高斯分布)。
2.2 正態(tài)分布函數(shù)
正態(tài)分布函數(shù)又稱高斯分布函數(shù)(Gaussian function)。多數(shù)物理量,包括高分子分子量的分布規(guī)律均符合正態(tài)分布形式。正態(tài)密度分布函數(shù)包含一個變量x,兩個參數(shù):數(shù)學期望μ和方差σ2。

其中x’ 為在 -∞≤x’≤x 區(qū)間內的變量。累積函數(shù)往往用來表征變量為一定值下的發(fā)生概率,如分子量低于某一數(shù)值的概率。
數(shù)學期望代表了符合正態(tài)分布的分子量的真實中值。在實踐中往往以實測數(shù)據(jù)的平均值作為數(shù)學期望的估計值:
μ≈X=∑xi/N
方差用實測數(shù)據(jù)的標準差估計:
σ2≈S2=∑(x-X)2/(n-1)
顯然,試驗數(shù)據(jù)越多,數(shù)學期望和方差的估計值越逼近真值。
在實際應用中,高分子的分子量均用測量的平均值表示。標準差的大小指示了分子量散布的程度。分子量偏離中心值的程度可以用離散系數(shù)Cv表示:
Cv=S/X
3.高分子分子量分布的表征方法
高分子分子量的分布目前用重均分子量與數(shù)均分子量之比來表征:
d=Mw/Mn
測量高分子材料中分子量分布的方法基本上可以分成兩類:
3.1分級法
分級法實際上將受測樣品分成不同分子量的等級。采用的方法有:
l 分級沉淀法
l 分級溶解法
l 色層分離法
l 超速離心分離法
l 液-液分隔法
l 區(qū)熔法
l 熱重擴散法
在分級測定高分子材料的分子量后,采用前述的分子量分布形式表示方法即可得到分子量的分布。
3.2儀器分析法
l 光散射法
l 凝膠滲透色譜法