高分子之間的分子間作用力不僅發(fā)生在不同的分子鏈之間,還發(fā)生在于分子鏈相連的基團(tuán)之間。同低分子物質(zhì)一樣,分子間的作用力為低于共價(jià)化學(xué)鍵1~2量級的Van Der Waals力和氫鍵力。Van Der Waals力不但存在于不同分子之間,而且存在于同一分子內(nèi)的非鍵合原子之間。依照分子基團(tuán)間相互作用原理的的不同。Van Der Waals又分為:靜電力,誘導(dǎo)力,色散力
1.靜電力
靜電力是由極性基團(tuán)的永久偶極相互作用引起的。這種作用力取決于極性基團(tuán)偶極矩的大小,定向程度,分子間的距離和環(huán)境溫度。對于偶極矩分別為μ1和μ2,距離為R的兩種極性分子,溫度為T(絕對溫度)時(shí),分子間的作用力

k為Boltzman常數(shù)。
靜電力的能量范圍在12—20KJ/Mol之間。一些極性高分子聚合物,如聚甲基丙烯酸甲脂、聚乙烯醇、聚脂等的Van Der Waals力為靜電力。
2.誘導(dǎo)力
誘導(dǎo)力為極性分子的永久偶極對其他分子誘導(dǎo),生成偶極,并互相吸引所產(chǎn)生的作用力。對于偶極矩分別為μ1和μ2,分子極化率為α1、α2,距離為R的兩個(gè)分子,分子間的作用力
3.色散力
色散力是由于分子間由于非極性分子的正負(fù)電荷中心瞬間不重合而導(dǎo)致的瞬間偶極相互作用所產(chǎn)生的分子作用力。這一作用力存在于所有的極性或非極性分子之間。色散力取決于互相作用的兩個(gè)分子的電離能I1、 I2、分子極化率α1、α2,以及分子間的距離R:
色散力在Van Der Waals力中具有最小的量值,其能量范圍在0.8—8KJ/Mol之間。
4.氫鍵力
氫鍵力以共價(jià)鍵與其他原子結(jié)合的氫原子與其他電負(fù)性很強(qiáng)的原子之間的一種強(qiáng)勢靜電吸引力。氫鍵具有方向性,并在相應(yīng)的方向上可以達(dá)到飽和。由于氫原子半徑小,不含內(nèi)層電子,因此電負(fù)性強(qiáng)的原子易于接近。氫鍵力的強(qiáng)弱與其配對原子和相吸引的原子的電負(fù)性、尺寸相關(guān)。 |