?。?)核磁共振方法(NMR) 在核磁共振技術中,1H和13C產(chǎn)生的化學位移和H原子C原子所處的環(huán)境有關,其周圍原子種類的不同,數(shù)目的不同,其所處位置的結晶狀態(tài)不同等結構因素的差異,均會反映到1H原子、13C原子在核磁共振譜中化學位移的變化中,由此可定性表征出高分子鏈結構的基本構成。再跟據(jù)不同化學位移1H(或13C)信號的強弱,求出不同結構在高分子鏈中所占的比率,由此定出被測高分子的鏈結構信息。對共聚物則應結合共聚反應機理,推出因聚合方式不同而可能形成的各種序列結構,并根據(jù)被測聚合物的核磁譜圖,找出不同序列結構出現(xiàn)在譜圖上的化學位移位置及其信號的相對強度,因此計算出各種序列結構在高分子鏈中的含量比率。
?。?)裂解色譜-質譜法(PGC-MS) 本方法是將被測聚合物放在嚴格控制環(huán)境條件的裂解器中加熱,使聚合物迅速分解成可揮發(fā)的小分子化合物,之后進入氣相色譜柱進行分離,再進入質譜儀對各種生成的小分子化合物進行質譜鑒定,從而根據(jù)這些小分子生成物來推斷原被測聚合物的鏈結構及共聚物的序列結構。由裂解色譜-質譜法得到的高分子鏈結構信息和共聚物序列結構信息,雖然在“定量”程度上不如核磁共振技術,但對交聯(lián)高分子體系,對難溶解高分子化合物的鏈結構研究顯得更有優(yōu)勢。
?。?)紅外光譜技術(FTIR) 當一定頻率的紅外光通過分子時,其能量就會被分子中具有相同振動頻率的化學鍵所吸收,如果分子中沒有與入射光振動頻率相同的化學鍵,則該頻率的紅外光就不會被吸收。而分子中化學鍵的振動頻率是受該化學鍵周圍原子的構成,空間位置等因素影響的。因此根據(jù)高聚物對連續(xù)紅外光(波長為0.7μm-1000μm)產(chǎn)生吸收的譜圖,可以分析出高分子所含的化學基團及其吸收峰位移的情況,從而判斷高分子的化學結構、高分子的鏈結構。另,根據(jù)高分子紅外吸收光譜圖中反映某種鏈結構的吸收峰信號的強弱,結合合成中反應機理的推測,可以做出共聚高分子序列結構的簡單半定量推測。
(4)不同序列結構高分子分級法。 采用梯度淋洗柱設備,可將聚合物中不同序列結構的高分子化合物分離出來,對共聚物,可將具有不同長度共聚鏈段的高分子化合物分離出來。對這些被分離出的高分子可以通過連機的紅外光譜儀分別進行結構鑒定,這樣的儀器稱為“分析型梯度淋洗設備”。也可進行不同序列結構高分子化合物的收集制備,這樣的儀器稱為“制備型梯度淋洗設備”?!?/P>
(5)其他方法。 其他一些方法可以表征高分子的化學結構,也能給出一些必要的分子結構信息。如紫外吸收光譜(UV)可以表征高分子內(nèi)是否存在芳環(huán),共軛雙鍵,π鍵等基團;拉曼光譜(RAM)可以表征高分子內(nèi)非極性基團(如c-c,s-s)的存在及變化情況;熒光光譜(FS)可以表征高分子內(nèi)存在的基團間的相互締合情況及高分子體系內(nèi)的能量遷移情況,因而對高分子鏈運動及光、電、磁性能提供重要的信息;光電子能譜(XPS)可以表征高聚物固體表面原子的構成及價態(tài)的變化,因而對含金屬元素高分子化合物的結構分析更為重要。 |