智能調(diào)溫類適溫型纖維的研究起源于20世紀(jì)80年代,最早為美國國家航空與航天局研究項目所開發(fā)的Outlast腈綸基智能調(diào)溫纖維,是采用包裹有相變材料石蠟烴的微膠囊加入到腈綸紡絲液中所得,當(dāng)時是美國太空總署為登月計劃而研發(fā)的,用于宇航員服裝和保護太空實驗精密儀器等外套,于1988年開發(fā)成功,1994年首次用于商業(yè)用途。
1997年美國太空總署成立了Gateway公司專門從事智能調(diào)溫纖維的開發(fā)研究,將Outlast腈綸基纖維注冊商標(biāo)為outlast,發(fā)展用于普通服裝,并從此在美國及歐洲市場上銷售。此后,德國Kelheim纖維公司與Outlast公司合作開發(fā)出Outlast粘膠型纖維,其實就是將相變材料微膠囊加入到粘膠纖維的紡絲液中得到的,其隔熱效果達到42.5%,并獲得專利。
腈綸基、黏膠基Outlast智能調(diào)溫纖維形態(tài)
目前以相變材料作為智能調(diào)溫纖維的開發(fā)與應(yīng)用,在國外比較成熟的主要有美國和瑞士,他們生產(chǎn)的調(diào)溫纖維主要是微膠囊紡絲工藝;歐洲和日本也有這方面的研究。德國最早研制成功硫酸鈉蓄熱微膠囊整理材料;之后,又開發(fā)了在中空纖維充入溶劑與惰性氣體的織物。日本的代表技術(shù)是大和化學(xué)工業(yè)研制的微膠囊漿料涂層。
1.智能調(diào)溫機理
智能調(diào)溫纖維又叫空調(diào)纖維,是將相變材料(簡稱PCM)技術(shù)與纖維制造技術(shù)相結(jié)合開發(fā)出的一類新型功能性產(chǎn)品,具有雙向溫度調(diào)節(jié)作用。當(dāng)外界環(huán)境溫度升高時,纖維中包含的相變材料發(fā)生相變,從固態(tài)變?yōu)橐簯B(tài),吸收熱量儲存于纖維內(nèi)部;當(dāng)外界環(huán)境溫度降低時,相變材料從液態(tài)變?yōu)楣虘B(tài),釋放出儲存的熱量,保持體表溫度,使人體處于一種舒適的狀態(tài)。智能調(diào)溫纖維的這種吸熱和放熱過程是自動的、可逆的、無限次的。
智能調(diào)溫紡織品的調(diào)溫機理與傳統(tǒng)保溫衣物有明顯不同:傳統(tǒng)衣物主要是利用空氣熱傳導(dǎo)率極小的特點,采用提高織物內(nèi)部靜止空氣的方法來避免熱量散失的,其絕熱效果主要取決于織物的厚度和密度,且其保溫效果受外界壓縮和水分的影響;智能調(diào)溫紡織品利用其內(nèi)部的相變材料來調(diào)節(jié)熱量而不是隔絕熱,是一種對水分和外界壓力影響不敏感的,能為人體提供舒適微氣候環(huán)境的全新保溫纖維。
2.相變材料選擇
相變是指某些物質(zhì)在一定溫度下相態(tài)發(fā)生變化的現(xiàn)象。相變時所吸收或放出的能量稱為相變熱(也叫做相變潛熱),物質(zhì)溫度變化時的吸放熱量叫做顯熱,相對于顯熱來說,相變熱要大得多。所以相變材料選擇是制備智能調(diào)溫纖維及其紡織品的第一步。
適用于紡織品的相變纖維材料應(yīng)具有:相變潛熱高;安全可靠,化學(xué)和物理性質(zhì)穩(wěn)定;具有適宜的相變溫度范圍;具有適宜的熱傳導(dǎo)系數(shù),靈敏性高,能較快地吸收和釋放熱量;相轉(zhuǎn)變過程完全可逆;相變體積變化小;經(jīng)濟可行;等特點。
3.相變材料種類
通常用于紡織品的相變材料有:無機相變材料,如MgCl2·6H2O、CaCl2·6H2O、Na2SO4·10H2O、Na2HPO4·12H2O等,相變溫度小于35℃,相變熱為100J/g~300J/g。有機相變材料,如有機酸酯類、多元醇類、高級烷烴類和有機酯類等,應(yīng)用較多的相變材料直鏈烷烴的相變熱可達200J/g~300J/g、相變溫度為18℃~40℃。復(fù)合相變材料,是一些可用于紡織品的相變材料的物理性質(zhì),通過合理復(fù)配能夠得到在一定溫度范圍內(nèi)具有調(diào)溫作用的復(fù)合相變材料,如一些烷烴的物理性質(zhì):十六烷的熔點18.5℃、結(jié)晶溫度16.2℃、熱焓237J/g;十七烷的熔點22.5℃、結(jié)晶溫度21.5℃、熱焓213J/g;壬烷的熔點32.1℃、結(jié)晶溫度26.4℃、熱焓222J/g。
4.生產(chǎn)加工方法
目前,生產(chǎn)智能調(diào)溫纖維的加工方法有以下幾種:
(1)中空纖維浸漬法。該法是將中空纖維浸漬于相變材料溶液中,使中空部分充滿相變材料,再將纖維兩端封閉。缺點是用中空纖維填充法制得的調(diào)溫纖維內(nèi)徑較大,相變物質(zhì)殘留于纖維表面,故易于滲出和洗出,而且浸漬法存在封端困難,作為服用纖維使用還有很大局限性。
(2)熔融復(fù)合紡絲法。將石蠟烴類相變材料混合一定的二氧化硅粉末,與聚烯烴進行熔融紡絲,可以得到相變溫度為15℃~65℃的調(diào)溫纖維。
(3)涂層法。是把相變物質(zhì)固定到織物上的簡便易行的方法,即將相變物質(zhì)與樹脂通過催化固著在纖維上,或采用具有防水透濕性的調(diào)溫涂料涂覆在紡織品表面,抑或用相變物質(zhì)與免燙樹脂整理劑混合整理到織物,也可將復(fù)合相變材料與粘合劑混合后涂覆在紡織面料的表面而制成智能調(diào)溫紡織品。
(4)微膠囊紡絲法。將平均直徑1~5μm的含有相變物質(zhì)的微膠囊與成纖聚合物溶液混合后紡絲,其他工藝與復(fù)合紡絲相同。該方法已經(jīng)成功地應(yīng)用于聚丙烯腈系列纖維的溶液紡絲中,得到了PCM分布均勻、蓄熱能力顯著的相變纖維。
在上述4種生產(chǎn)智能調(diào)溫類適溫型纖維的方法中,中空纖維浸漬法存在封端困難;復(fù)合熔融紡絲法需要加入大量增塑劑才能用于紡絲;涂層織物雖然熱焓值很高,但普遍存在手感較差的缺點。所以,微膠囊復(fù)合紡絲法生產(chǎn)智能調(diào)溫纖維是目前最實用的先進的加工方法。
5.新型纖維開發(fā)動向
最近美國Outlast公司新開發(fā)出的Air conditioning Thermal纖維,為Outlast空調(diào)纖維又增加了一個新的品種。該纖維技術(shù)關(guān)鍵是使用微膠囊包裹的熱敏碳?xì)涓男圆牧,具有潛熱形式的吸收儲存和釋放的功能,自動調(diào)溫范圍為1℃~20℃;巴西Rhodia 公司推出一種新的以聚酰胺6.6為原料的GaoShushi纖維,這種纖維嵌入一種專利正二十烷改性的復(fù)合相變材料,用這種纖維生產(chǎn)的運動服裝或者內(nèi)衣具備體溫調(diào)節(jié)功能,還可以改善血液微循環(huán)。
瑞士schoeller公司最近推出可彈性調(diào)整溫度的創(chuàng)新智能型調(diào)溫纖維,其創(chuàng)新的關(guān)鍵是采用具有熱致型SMP“形態(tài)記憶導(dǎo)電功能”的相變聚合物納米材料制成PS-change仿生學(xué)調(diào)溫纖維,能根據(jù)天氣變化自動調(diào)節(jié)穿衣的溫度,而且可彈性調(diào)節(jié)水氣滲透力,迅速排出濕氣,具有高度防水及防風(fēng)功能。
德國特雷維拉公司新開發(fā)出一種可控型自動調(diào)節(jié)溫度的LCAT纖維,在腈綸型Outlast智能纖維的基礎(chǔ)上采用十六烷和2-乙烯基丙烯系納米相變材料的微膠囊紡絲法制成,相變材料所占比例越大,所調(diào)控溫度范圍也就越大。
德國科萊恩公司新研發(fā)的牛奶蛋白調(diào)溫纖維Milkprotein,在牛奶蛋白噴絲液中加入有機復(fù)合PCM相變材料制成。該公司的最新研究還表明,應(yīng)用這項新技術(shù)可以制造由奶酪蛋白、有機毛蛋白、麥乳蛋白或玉米蛋白等蛋白質(zhì)改性合成的高儲熱量溫度舒適性智能調(diào)溫纖維。
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