近日,天津大學(xué)胡文平教授和張小濤副研究員課題組開發(fā)了一種簡易的制備共晶的方法,并首次將其作為近紅外光熱(PT)轉(zhuǎn)換和成像的材料。在近紅外激光照射下,共晶體的溫度在很短的時間內(nèi)迅速增加,具有高效的光熱轉(zhuǎn)換效率(η = 18.8%),飛秒瞬態(tài)吸收光譜揭示其機(jī)理是由于活躍的非輻射途徑和抑制輻射躍遷過程。研究成果以題為“Cocrystals Strategy towards Materials for Near-Infrared Photothermal Conversion and Imaging”發(fā)布在國際著名期刊Angew. Chem. Int. Ed.上。
圖一:組成結(jié)構(gòu)和理化表征
(a) DBTTF和TCNB以及共晶DTC的分子結(jié)構(gòu),以及它們的粉末形態(tài);
(b) DTC的TEM圖像;
(c) DTC對應(yīng)的選區(qū)電子衍射圖像;
(d) DBTTF和TCNB以及共晶DTC的XRD圖譜;
(e) DTC共晶的晶體結(jié)構(gòu)。
圖二:共晶的性質(zhì)及表征
(a) DBTTF和TCNB以及共晶DTC的吸收光譜;
(b) DBTTF和TCNB以及共晶DTC的紅外光譜;
(c) DBTTF和TCNB以及共晶DTC的固體碳譜;
(d) 共晶DTC的電子自旋共振光譜;
(e) 計算得到的能級圖;
(f) DBTTF和TCNB以及共晶DTC的分子軌道圖譜。
圖三:共晶的發(fā)光機(jī)理
(a) 光熱轉(zhuǎn)換測量圖示;
(b) 共晶在808激光照射下的光熱轉(zhuǎn)換曲線;
(c) 共晶的瞬態(tài)吸收光譜;
(d) 共晶在850 nm、900 nm、1000 nm處的時間吸收曲線;
(e) 相應(yīng)的擬合壽命值;
(f) 推測可能的發(fā)光機(jī)理(Jablonski圖)。
圖四:成像流程及應(yīng)用
(a) 光熱成像流程圖;
(b) 共晶書寫的字母TJU的近紅外成像照片。
作者通過兩種小分子的混合自組裝合成了一種可近紅外光熱轉(zhuǎn)換的共晶。在電荷轉(zhuǎn)移和π-π作用下,該材料不僅有良好的紫外-可見光-紅外吸收,還具有快速非輻射衰減的性質(zhì)。因此在808 nm的激光照射下,共晶的溫度能快速升高到71.3℃,而且具有較高的光熱轉(zhuǎn)換效率(η = 18.8%)。該首次報道的光熱轉(zhuǎn)換共晶具有良好的應(yīng)用前景。
論文鏈接:http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201712949/full