膜法海水淡化技術(shù)是一種行之有效的水資源的開源增量技術(shù),是緩解沿海地區(qū)與城市用水危機最重要的方法之一。據(jù)不完全統(tǒng)計,截至2013年底,全球海水淡化工廠超過13000多座,其中沙特阿拉伯海水淡化生產(chǎn)能力占全球的24%。預計到2020年,我國沿海地區(qū)的高用水企業(yè)的工業(yè)冷卻水基本上由淡化海水供給;谀しêK夹g(shù),尤其是反滲透膜法海水技術(shù)的不斷完善與升級,我國沿海地區(qū)的城市及海島的日常淡水供給得到了有力保障。但是,反滲透海水淡化技術(shù)是一項及其復雜的系統(tǒng)工程、占地規(guī)模大、能耗高、運行與維護成本高,不適宜小規(guī)模的應用與推廣,難以保障突發(fā)事件中應急營養(yǎng)液的有效供給。
正滲透膜法海水淡化技術(shù)是近年來興起的解決水資源問題的前瞻性技術(shù)。正滲透是指水從低濃度溶液的一端,通過選擇性半透膜,轉(zhuǎn)移到高濃度溶液的一端,而溶質(zhì)被截留的過程。正滲透是自發(fā)滲透過程,不需要外加壓力驅(qū)動,能耗低,且正滲透過程膜污染低,并以可逆污染為主,通過簡單的水力清洗即可恢復,在處理高污染水體方面具有顯著優(yōu)勢。因此,正滲透膜法海水淡化技術(shù)近年來發(fā)展迅速,國內(nèi)外許多高校及科研院所都投入了大量的人力與物力,遺憾的是,目前國內(nèi)外仍然難以見到成熟的正滲透膜及正滲透海水淡化裝置與設備。
中國科學院寧波材料技術(shù)與工程研究所海洋環(huán)境材料團隊從正滲透膜材料的結(jié)構(gòu)出發(fā),先對支撐膜孔結(jié)構(gòu)進行精細調(diào)控,再對其進行表面修飾,最終得到性能優(yōu)異的正滲透膜材料,研究正滲透膜材料孔結(jié)構(gòu)的調(diào)控機制及演變機理、建立膜材料結(jié)構(gòu)與性能之間的“構(gòu)效關(guān)系”。近日,該團隊在聚砜溶液中引發(fā)丙烯酸(AA)發(fā)生原位聚合反應,生成制膜液,通過蒸汽-非溶劑誘導相分離(V-NIPS)直接制備成PSf/PAA多孔膜。常見的多孔支撐膜為非對稱結(jié)構(gòu),即存在致密的皮層和大孔結(jié)構(gòu),以新的成膜技術(shù)制備的膜表面為蠕蟲狀結(jié)構(gòu),且斷面為互穿網(wǎng)絡結(jié)構(gòu),膜強度高。PAA的羧基賦予膜更強的親水性,利于水分子的快速通過,提高水通量。由于羧基基團與銅離子之間強的相互作用,PSf/PAA膜能夠吸附水體中的銅離子,再利用羧基基團的pH響應性實現(xiàn)銅離子的釋放,可重復用于海水中重金屬離子的脫除。進一步地,該團隊基于蒸氣誘導相分離過程原位構(gòu)造聚砜/聚異丙基丙烯酰胺(PSf/PNIPAm)溫敏性聚合物多孔支撐膜。溫度升高時,PNIPAm鏈段塌縮,孔徑增大,水通量隨之增大;降溫時,PNIPAm鏈段伸展,孔徑減小,水通量降低。環(huán)境響應性支撐膜的設計,為智能型正滲透海水淡化膜的實現(xiàn)提供了有力支持。
圖 正滲透膜材料及其在海水淡化中的應用
進一步地,海洋環(huán)境材料團隊利用多巴胺的超強粘附性和二次反應特性,對支撐膜進行表面修飾,得到正滲透膜材料,并將其四邊膠封成器件,應用于應急海水淡化領域,其海水淡化效率為美國 HTI(Hydration Technologies Inc)公司同類產(chǎn)品的2.5倍以上,能夠為在海上與野外等特殊場所執(zhí)行特殊任務的兵士、偶遇突發(fā)事件的艦艇與船舶的工作人員、面臨突發(fā)自然災害與水路污染的民眾供給應急營養(yǎng)液,維持生命。
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