聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度對聚合物加工和應(yīng)用場景有著非常重要的影響,有效調(diào)控聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度甚至實現(xiàn)聚合物固液轉(zhuǎn)變對聚合物性質(zhì)有著非常重要的影響。因此,開發(fā)具有特定刺激響高分子體系,通過可逆的光致異構(gòu)化過程,使得分子在不同的結(jié)構(gòu)之間進(jìn)行精確、便捷的切換,從而產(chǎn)生特異的反應(yīng)效果,在多種應(yīng)用領(lǐng)域具有廣闊的發(fā)展前景。
借助于偶氮苯的反式-順式可控光異構(gòu)化的特點,近日,大連理工大學(xué)呂小兵教授與西北工業(yè)大學(xué)張秋禹教授合作,在《Angewandte Chemie International Edition》上發(fā)表了題為“Azopolyesters with Intrinsic Crystallinity and Photoswitchable Reversible Solid-to-Liquid Transitions”的研究論文(doi: 10.1002 / anie.202311158),該論文通過偶氮苯基環(huán)氧化物與環(huán)狀酸酐的交替共聚過程,將偶氮苯引入聚酯側(cè)鏈中,制備了一系列具有半晶性和光誘導(dǎo)可逆固-液轉(zhuǎn)變能力的聚合物。文章第一作者是西北工業(yè)大學(xué)青年教師李杰,該工作得到國家自然科學(xué)基金和中央高校基本科研業(yè)務(wù)費的支持。
1.結(jié)晶型偶氮聚酯的制備
圖 2. a, 不同烷烴鏈長度的偶氮聚酯的DSC熱圖;b, 1K/ PA共聚物的DSC曲線;c, 不同主鏈骨架的反式偶氮聚酯的熱性能。
2.偶氮苯聚酯的光誘導(dǎo)固-液轉(zhuǎn)變
圖 3 偶氮聚酯poly(1K-alt-MGA)的光異構(gòu)化和光誘導(dǎo)固-液相轉(zhuǎn)變。a, 聚合物(10-5 M 在二氯甲烷中)的紫外/可見吸收光譜:照射前(黑線),紫外線照射后(紅線,365 nm,20 mW·cm-2,1 min)和藍(lán)光照射后(隨后的藍(lán)光照射(黑線,450nm,15mW·cm-2,2 min);b, 在紫外線和藍(lán)光交替照射下的吸收變化;c, poly(1K-alt-MGA)的DSC熱圖:順式偶氮聚酯(藍(lán)線)、反式偶氮聚酯(紅線);d, 反式和順式偶氮聚酯的制備。
3.基于光誘導(dǎo)固-液轉(zhuǎn)變的光誘導(dǎo)粘合劑
原文鏈接:https://doi.org/10.1002/anie.202311158
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