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天大封偉教授團(tuán)隊(duì)與合作者 AFM:分子動(dòng)力學(xué)模擬與實(shí)驗(yàn)結(jié)合探究分子界面的熱傳輸行為
2023-12-04  來(lái)源:高分子科技

  隨著微電子器件的高度集成和小型化,迫切需要先進(jìn)的熱界面材料來(lái)更有效地解決運(yùn)行中的熱管理問(wèn)題。聚合物基材料因其優(yōu)異的柔韌性、輕質(zhì)、優(yōu)異的加工性能和低成本而在高功率微電子器件的熱管理領(lǐng)域引起了廣泛的關(guān)注。具有高導(dǎo)熱性的填料增強(qiáng)聚合物納米復(fù)合材料由于其優(yōu)異的機(jī)械適應(yīng)性、突出的加工性能和優(yōu)異的柔韌性,在下一代電子器件的熱管理方面顯示出廣闊的前景。然而在低負(fù)載情況下保持復(fù)合材料柔性的同時(shí)實(shí)現(xiàn)高導(dǎo)熱率仍然是一個(gè)挑戰(zhàn),一個(gè)主要原因是填料顆粒之間的界面熱阻嚴(yán)重阻礙了納米復(fù)合材料導(dǎo)熱的進(jìn)一步提高。本研究提出結(jié)構(gòu)焊接策略來(lái)提升納米復(fù)合材料的熱導(dǎo)率,通過(guò)實(shí)驗(yàn)加模擬研究復(fù)合材料內(nèi)部微觀界面的熱傳輸行為。以碳納米管(CNT)網(wǎng)絡(luò)作為導(dǎo)熱填料,通過(guò)碳源浸漬和熱退火策略構(gòu)建了不同石墨結(jié)構(gòu)(GS焊接CNT網(wǎng)絡(luò)GS-w-CNT將其與聚二甲基硅氧烷納復(fù)合后,系統(tǒng)地研究GSCNT界面焊接后對(duì)CNT納米復(fù)合材料熱導(dǎo)率的影響。同時(shí)進(jìn)行分子動(dòng)力學(xué)模擬,對(duì)界面焊接的GSCNT網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)之間的界面熱阻,界面結(jié)合能以及聲子耦合進(jìn)行了探究。



  近日,天津大學(xué)封偉教授領(lǐng)導(dǎo)的FOCC團(tuán)隊(duì)聯(lián)合香港中文大學(xué)(深圳)鄭慶彬教授和香港理工大學(xué)沈曦教授通過(guò)分子動(dòng)力學(xué)模擬和實(shí)驗(yàn)探究了微觀焊接結(jié)構(gòu)對(duì)復(fù)合材料熱導(dǎo)率的影響機(jī)理。通過(guò)對(duì)三維碳管網(wǎng)絡(luò)的連接界面進(jìn)行橋連焊接,并對(duì)其焊接程度進(jìn)行調(diào)控,構(gòu)建出了一系列不同焊接程度的雜化三維導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)(GS-w-CNT)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,由沉積在碳管網(wǎng)絡(luò)的骨架上聚酰亞胺層高溫碳化后轉(zhuǎn)變來(lái)的高結(jié)晶性石墨結(jié)構(gòu)(GS),將不連續(xù)的CNT網(wǎng)絡(luò)橋接成了三維互相連接的GS-w-CNT結(jié)構(gòu)。并且隨著聚酰亞胺引入的量的增加,GS-w-CNT結(jié)構(gòu)的完整性得到了提高,顯著增強(qiáng)該結(jié)構(gòu)的機(jī)械性能。同時(shí),通過(guò)封裝柔彈性的聚二甲基硅氧烷(PDMS)獲得了GS-w-CNT/PDMS高導(dǎo)熱復(fù)合材料。GS-w-CNT網(wǎng)絡(luò)的嵌入使得PDMS基體在6.52 wt%的低填料負(fù)載量下表現(xiàn)出5.58 W m-1 K-1 的熱導(dǎo)率,比原始CNT/PDMS高出4.1倍。另一點(diǎn)值得注意的是隨著焊接的GS量的增加,GS-w-CNT網(wǎng)絡(luò)的完整性的提高使GS-w-CNT/PDMS導(dǎo)熱效率從423%增加到523%.


  同時(shí)通過(guò)分子動(dòng)力學(xué)(MD)模擬進(jìn)一步探究該焊接結(jié)構(gòu)對(duì)碳管網(wǎng)絡(luò)熱導(dǎo)性能增強(qiáng)的機(jī)理. MD模擬結(jié)果證實(shí)了在形成焊接結(jié)構(gòu)后,CNT和GS焊接點(diǎn)處的傳熱顯著增強(qiáng)。當(dāng)引入了28.54 wt% GS焊接結(jié)構(gòu),GS-w-CNT/PDMS的導(dǎo)熱率比原始CNT/PDMS提高了176%。同時(shí)隨著焊接程度從19.79 wt%增加到28.54 wt%,CNT與GS之間的界面結(jié)合能提高了三倍并且界面熱阻下降60%。此外,聲子振動(dòng)功率譜模擬結(jié)果顯示,GS與CNT之間的聲子耦合相較于CNT與PDMS之間的聲子耦合顯著增強(qiáng), 并且與GS的質(zhì)量分?jǐn)?shù)呈正相關(guān)。同時(shí)CNT中面內(nèi)和面外方向的聲子耦合也因?yàn)镚S焊接結(jié)構(gòu)的引入而增強(qiáng),從而促進(jìn)了GS-w-CNT整體結(jié)構(gòu)中的熱交換。 


圖1. GS-w-CNT/PDMS導(dǎo)熱復(fù)合材料制備的示意圖及不同焊接程度的GS-w-CNT網(wǎng)絡(luò)。 


圖2. GS-w-CNT微觀結(jié)構(gòu)照片, XRD、Raman光譜圖及GS-w-CNT/PDMS微觀結(jié)構(gòu)圖 


圖3. GS-w-CNT/PDMS復(fù)合材料導(dǎo)熱性能測(cè)試,性能對(duì)比以及導(dǎo)熱機(jī)理示意圖 


圖4. 分子動(dòng)力學(xué)模擬模型及原理示意圖


 圖5. 不同焊接程度對(duì)GS-w-CNT/PDMS熱導(dǎo),GS-CNT界面熱阻和結(jié)合能的影響。


圖6.不同焊接程度對(duì)GS和CNT聲子振動(dòng)功率譜的影響。 


圖7.不同GS含量對(duì)CNT面內(nèi)和面外聲子振動(dòng)功率譜的影響。


  本研究通過(guò)實(shí)驗(yàn)和分子動(dòng)力學(xué)模擬證明了CNT填料之間的微結(jié)構(gòu)焊接能夠有效提高填料界面之間的聲子傳輸效率和界面結(jié)合能,從而達(dá)到降低界面熱阻增強(qiáng)復(fù)合材料總體傳熱性能的效果。同時(shí)該焊接策略可以推廣到其他類型的熱界面材料,為設(shè)計(jì)增強(qiáng)復(fù)合材料導(dǎo)熱性能的填料網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)開辟了新的可能性,拓寬了其在高度集成電子產(chǎn)品熱管理領(lǐng)域的應(yīng)用。

該工作近期以“Microstructural Welding Engineering of Carbon Nanotube/Polydimethylsiloxane Nanocomposites with Improved Interfacial Thermal Transport”為題發(fā)表在期刊Advanced Functional Materials (DOI: 10.1002/adfm.202311906)上,張飛副研究員和博士生孫雨鉉為文章共同第一作者,天津大學(xué)FOCC團(tuán)隊(duì)封偉教授、香港中文大學(xué)(深圳)鄭慶彬教授和香港理工大學(xué)沈曦教授為論文通訊作者。該項(xiàng)研究受到國(guó)家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目的支持。


  FOCC團(tuán)隊(duì)長(zhǎng)期致力于導(dǎo)熱材料的研究,近年來(lái)團(tuán)隊(duì)在國(guó)家自然科學(xué)基金杰出青年基金、重點(diǎn)基金以及科技部重點(diǎn)研發(fā)等項(xiàng)目的支持下在碳納米管、石墨烯材料(Carbon, 2014, 77, 1054-1064;RSC Adv., 2014,4(20),10090-10096;Carbon, 2016, 104:157-168;Carbon, 2016, 109:575-597;Carbon, 2017, 116, 81-93;Adv. Funct. Mater., 2018, 28(45), 1805053;Carbon, 2018, 13,149e159;Carbon, 2019, 149: 281-289;Compos. Sci. Technol., 2022: 109406)、聚合物基碳復(fù)合材料(Carbon, 2016, 109:131-140;Compos. Part A. Appl. Sci. Manuf., 2016, 91:351-369;Compos. Commun., 2018, 9, 33-41;Adv. Funct. Mater., 2019,1901383;Mater. Sci. Engineering R, 2020, 142, 100580;Carbon, 2022, 196: 902-912;Adv. Funct. Mater., 2021, 2107082、Adv. Funct. Mater.2023, 33, 2211985)、導(dǎo)熱自修復(fù)復(fù)合材料(Nano-Micro Lett. 2022, 14:135;Macromolecules, 2020, 142, 100580;Carbon, 2021, 179, 348-357;高分子學(xué)報(bào), 2021, 52(03):272-280;功能高分子學(xué), 2020, 33(06): 547-553)等方面的研究和設(shè)計(jì)上取得了一系列的原創(chuàng)性成果。


  全文鏈接:https://doi.org/10.1002/adfm.202311906 

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