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中科院納米能源所李舟課題組 Nano Energy:界面誘導(dǎo)高壓電γ-甘氨酸可降解柔性薄膜
2023-12-30  來(lái)源:高分子科技

  將水溶性的壓電晶體與柔性高分子進(jìn)行復(fù)合可制備可降解柔性壓電復(fù)合膜,其方法簡(jiǎn)易且不需要昂貴設(shè)備,在植入式或穿戴式瞬態(tài)電子領(lǐng)域展現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景。然而,壓電復(fù)合膜表現(xiàn)出的壓電系數(shù)與晶體本身的壓電系數(shù)相差甚遠(yuǎn)。如何保持晶體柔性化制備后的高壓電系數(shù)有待深入研究且具有重要意義。


  近日,中國(guó)科學(xué)院北京納米能源所李舟研究員團(tuán)隊(duì)基于最簡(jiǎn)單的γ-甘氨酸壓電晶體和使用共同溶解-干燥法制備了高分子-甘氨酸-高分子三明治結(jié)構(gòu)的柔性壓電膜。該工作研究了不同水溶性高分子、不同親疏水性的成膜界面對(duì)甘氨酸晶型、排列、以及復(fù)合膜的微結(jié)構(gòu)和壓電性的影響。該研究發(fā)現(xiàn)使用較強(qiáng)疏水性的PTFE成膜界面,制備的甘氨酸-聚氧化乙烯(PEO)復(fù)合薄膜表現(xiàn)出最高的垂直于膜表面方向的d33平均壓電系數(shù)(大約8.2 pC /N),非常接近于γ-甘氨酸晶體本身的d33壓電系數(shù)(大約10.4 pC /N)。該工作證明合理的界面誘導(dǎo)調(diào)控是保持壓電晶體柔性化制備后的高壓電系數(shù)的關(guān)鍵。相關(guān)研究成果以“Interface-induced high piezoelectric γ-glycine-based flexible biodegradable films為題發(fā)表于國(guó)際知名期刊Nano Energy上。論文的通訊作者是李舟研究員和孟宏宇博士,第一作者是博士研究生于巧白源。該工作得到國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金、北京市自然科學(xué)基金等支持。


  在該工作中,甘氨酸-高分子復(fù)合膜(或甘氨酸-高分子的混合水溶液)與表面皿面存在界面,復(fù)合膜中的甘氨酸晶體與水溶性高分子也存在界面。本工作提到的“界面誘導(dǎo)作用”主要指兩方面的內(nèi)容。首先復(fù)合膜中的水溶性高分子對(duì)甘氨酸晶體有界面誘導(dǎo)作用,主要指具有不同官能團(tuán)的高分子會(huì)對(duì)甘氨酸的晶型以及甘氨酸在復(fù)合膜中的取向排列有影響。在共同溶解-干燥過(guò)程中,PEO、聚乙烯醇、明膠等少數(shù)高分子有利于甘氨酸γ晶型的生成,很多高分子有利于甘氨酸其他晶型或混合晶型的生成。在促進(jìn)γ-甘氨酸生成的三種高分子中,沒(méi)有側(cè)鏈基團(tuán)的PEO更加有助于甘氨酸晶體的 (001) 面與膜的平面接近平行排列或取向,使復(fù)合膜獲得更高的d33壓電系數(shù)。 


1水溶性高分子對(duì)甘氨酸晶型、排列的界面誘導(dǎo)


  另一方面,制備膜的皿面對(duì)復(fù)合膜有界面誘導(dǎo)作用,是指皿材料的親疏水性對(duì)溶液中的分子排布有一定的誘導(dǎo)取向作用,尤其指在蒸發(fā)干燥末期,皿面的親疏水性會(huì)對(duì)下層PEO分子的親水部分和疏水部分的取向產(chǎn)生誘導(dǎo)。與親水性玻璃皿面和中性PS皿面相比,具有較強(qiáng)疏水性的PTFE皿面,可誘導(dǎo)底層PEO分子的疏水部分朝下取向和富集,而親水基團(tuán)醚鍵朝上取向,從而使下層PEO的醚鍵與復(fù)合膜中間層甘氨酸的胺基或羧基更有序地產(chǎn)生氫鍵作用而誘導(dǎo)晶體的排列。另外,不同親疏水性的皿界面也會(huì)對(duì)下層高濃度的PEO水溶液在皿面的鋪展?fàn)顟B(tài)產(chǎn)生影響。PTFE因具有最強(qiáng)的疏水性,導(dǎo)致干燥末期的高濃度PEO水溶液的鋪展性減弱,干燥后下層PEO的多孔情況明顯,但這導(dǎo)致了下層PEO的微條紋結(jié)晶,PEO因結(jié)晶帶來(lái)的下層平整效果有助于中間層γ-甘氨酸的排列。中間層甘氨酸半裸樓后與負(fù)電性最強(qiáng)的PTFE之間的靜電電場(chǎng)也可能幫助其更好的取向排列。該研究還發(fā)現(xiàn),復(fù)合膜上層PEO因高度柔性可對(duì)中間層晶體空隙進(jìn)行填充,使復(fù)合膜表現(xiàn)出更好的結(jié)構(gòu)和力學(xué)穩(wěn)定性。 


2不同親疏水性的制備界面對(duì)復(fù)合膜的微結(jié)構(gòu)、分子排列的調(diào)控


  該工作不僅制備了迄今為止d33壓電系數(shù)最高的γ-甘氨酸基的柔性復(fù)合膜,界面誘導(dǎo)機(jī)理也可為更多壓電晶體的柔性化制備提供有益指導(dǎo)。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2023.109196

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