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貴州大學謝海波教授、謝遠鵬特聘教授團隊 AFM:用于柔性可持續(xù)有機光伏的生物基熱固性基底
2024-03-17  來源:高分子科技

  柔性是有機太陽能電池(OSCs)最顯著的特征之一。柔性OSCs具有輕質、機械靈活等優(yōu)點,在可穿戴和便攜式電子設備方面顯示出巨大的應用前景。近年來,優(yōu)化透明電極、活性層材料和器件結構的協(xié)同努力已將柔性OSCs的能量轉換效率(PCE)提高到14-17%。柔性聚合物基底是柔性OSCs的關鍵組成。目前,常用的柔性基底有PETPEN、PI等,它們在透光率、表面質量和機械柔性方面的綜合表現(xiàn)使得它們在柔性OSCs領域取得顯著進展。然而,這些塑料基底通常是不可再生的石油基合成聚合物,不符合可持續(xù)發(fā)展和綠色社會的需求。生物基基底被認為是柔性電子產品中石油基基底的一種理想的替代品。例如,由納米纖維素所制備的CNC基底和CNF基底,它們的平均透射率和表面質量可以與商用塑料基底相媲美,但所獲得OSCsPCE遠低于10%。此外,納米纖維素基底的脆性和水分散性無法在加工及使用過程中抵抗外力和溶劑侵蝕。因此,通過生物基可再生資源設計合成穩(wěn)定、高強度的柔性基底材料仍是一個巨大的挑戰(zhàn)。


  近日,貴州大學材料與冶金學院謝海波教授,謝遠鵬特聘教授團隊利用生物質木質素衍生單體設計合成了具有α,ω-二烯官能團的可聚合芳香族碳酸酯單體(2E)和具有α,Ω-四烯官能團的芳香族縮醛單體(4E)。隨后通過與四硫醇單體(4SH進行硫醇-烯聚合反應合成一系列柔性熱固性聚合物基底。通過改變4E單體的含量,優(yōu)化三元熱固性基底的綜合性能,獲得具有優(yōu)異機械性能,透過率,光滑表面,熱穩(wěn)定的生物基柔性基底,并運用于柔性有機太陽能電池,器件獲得了15.41%的最佳PCE。以“Biobased Thermoset Substrate for Flexible and Sustainable Organic Photovoltaics”為題在《Advanced Functional Materials》上發(fā)表。文章通訊作者為謝海波教授和謝遠鵬特聘教授,第一作者為貴州大學碩士研究生田景富,第一完成單位是貴州大學高分子材料與工程系。


  論文利用生物質木質素衍生單體丁香酚和香草醛,設計了具有α,ω-二烯官能團的可聚合芳香族碳酸酯單體(2E)和具有α,Ω-四烯官能團的芳香族縮醛單體(4E)。隨后通過與四硫醇單體(4SH進行簡單的硫醇-烯點擊聚合反應合成一系列柔性熱固性基底。4E具有更高的烯基官能度和剛性,調控2E4E的比例可以調控三元熱固性基底的交聯(lián)密度,獲得不同的熱、力、光學性能(圖1)。隨著4E含量的提升,三元熱固性基底的交聯(lián)密度和拉伸強度增大,但透過率和斷裂伸長率略有降低。當4E含量為30%時,三元熱固性基底的交聯(lián)密度為750.1 mol m-3,在400-800 nm波長范圍的平均透過率大于90%,擁有55 MPa的優(yōu)異拉伸強度(圖2)。此外,硫醇-烯熱固性基底擁有均勻的表面形態(tài),表面粗糙度約為3 nm。為更好地沉積柔性電子器件的后續(xù)層(電極、界面層和活性層,通常厚度在幾十到幾百納米之間)提供了良好的應用條件。硫醇-烯熱固性基底在常規(guī)環(huán)境中具有優(yōu)異的長期穩(wěn)定性,80oC3 M NaOH水溶液8min內可以完全降解為小分子。三元硫醇-烯熱固性基底使用時穩(wěn)定且使用后可降解處理,避免對環(huán)境造成污染。優(yōu)化的三元硫醇-烯熱固性基底應用于柔性OSCs。構建柔性基底/PH1000/PEDOT:PSS/PM6:BTP-eC9/PNDIT-F3N/Ag器件結構的柔性OSC;谌獰峁绦曰椎OSC獲得15.41%PCE值,VOC、FFJSC分別為0.84 V,73.07%25.24 mA cm-2,優(yōu)于PET基柔性OSC(圖3)。這項研究為優(yōu)化生物基柔性基底的性能提供了一種可行的方法,并強調生物基單體在柔性電子可持續(xù)柔性基底的設計和制備方面具有巨大的潛力。


  該工作得到了貴州大學自然科學專項基金(批準號:2022008);國家自然科學基金(批準編號:52222312、2206500621704019);貴州省科技合作平臺人才計劃([2017]5652、[2019]2757;貴州省雙碳與新能源技術創(chuàng)新發(fā)展研究院開放項目(DCRE-2023-15;貴州省科技廳生物基高分子新材料科技創(chuàng)新人才團隊項目的支持。 


1 a)丁香酚、香草醛、2E、4E4SH的化學結構。b) 二元2E-4SH、三元2E-4SH-4E和二元4E-4SH熱固性基底的交聯(lián)網絡示意圖。  


2 不同4E含量的三元硫醇-烯熱固性基底的熱學、光學和機械性能。不同4E含量的三元硫醇-烯熱固性基底的a) 損耗因子, b)儲能模量,c)交聯(lián)密度,d)透光率曲線插圖為含30%4E的三元硫醇-烯熱固性基底的真實照片),e)應力-應變曲線,f)最大拉伸強度和斷裂伸長率的統(tǒng)計結果。 



3 a) 具有柔性基底/PH1000/PEDOT:PSS/PM6:BTP-eC9/PNDIT-F3N/Ag器件結構的柔性OSC的示意圖。bPM6、BTP-eC9PEDOT:PSSPNDIT-F3N的化學結構。c) PET和三元硫醇-烯熱固性基底柔性OSC的電流密度-電壓(J-V)曲線,以及d) 它們相應的EQE光譜。


  團隊圍繞通過綠色化學技術升級香草醛,CO2等綠色化學品為可持續(xù)性可聚合單體及其聚合物開展了系統(tǒng)的探索研究(ACS Macro Lett. 2024, 13, 1, 14–20;ACS Macro Lett. 2023, 12, 1151–1158Green Chem., 2023, 25, 172-182, Green Chem., 2020, 22, 1542-1547, ChemCatChem, 2018, 10, 5377; RSC Adv, 2018, 8, 34297),探究了可持續(xù)性可聚合單體結構與聚合物性質之間的關系,旨在開發(fā)種類多樣且結構與性能可調的可持續(xù)性聚合物材料,助力高分子工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。


  相關研究鏈接:

  https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsmacrolett.3c00621

  https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsmacrolett.3c00400

  https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/asia.202200503

  https://www.mdpi.com/2073-4360/12/3/586

  https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2020/py/d0py00291g

  https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2023/gc/d2gc02901d

  https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2020/gc/c9gc03926k

  https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2015/gc/c5gc01340b

  https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cctc.201801381


  文獻來源 Jingfu Tian, Yang You, Han Zhou, Haojie Li, Lin Hu, Yaozhu Tian, Haibo Xie*, Yuanpeng Xie*, Xiaotian Hu*., Biobased Thermoset Substrate for Flexible and Sustainable Organic Photovoltaics. Adv. Funct. Mater. 2024, 2400547.

  原文鏈接 https://doi.org/10.1002/adfm.202400547

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