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中科大陳昶樂教授團隊 Angew:通過雙組分催化劑制備極性高抗沖聚丙烯
2024-11-07  來源:高分子科技

  聚丙烯(PP)作為一種低成本、低密度、耐熱和機械性能良好的樹脂,在全球塑料生產(chǎn)中占有重要地位,其全球年產(chǎn)量超過1億噸。然而,傳統(tǒng)的等規(guī)聚丙烯(iPP)存在脆性和非極性的問題,導(dǎo)致其抗沖擊性能差,與極性材料的兼容性不佳。為了解決這些問題,工業(yè)上常采用彈性體增韌、化學(xué)接枝等方法,但這些方法存在能耗高以及副反應(yīng)多等缺點。


  近日,中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)的陳昶樂教授團隊在國際知名學(xué)術(shù)期刊《Angewandte Chemie International Edition》上發(fā)表了一項研究成果,題目為“Integrated Ziegler-Natta/Brookhart-Ni Catalysts for the Synthesis of Sutured Polar High-Impact Polypropylenes”。他們成功利用Ziegler-Natta和Brookhart-Ni雙位點催化劑(圖1),通過新的合成策略,制備出了具有優(yōu)異機械性能和極性兼容性的高抗沖聚丙烯(HIPP)。 


圖1. Ziegler-Natta/Brookhart鎳雙組分催化劑用于制備極性高抗沖聚丙烯


  通過結(jié)合Ziegler-Natta催化劑和Brookhart-Ni催化劑,利用它們在聚合反應(yīng)中的協(xié)同作用,成功制備出了極性高抗沖聚丙烯。這兩種催化劑分別催化了離子簇型極性單體的沉淀聚合反應(yīng),從而引入了極性單體單元到HIPP中。在該研究中,探討了三種催化劑組合模式:混合型、核殼型和集成型。實驗結(jié)果表明,集成型雙位點催化劑實現(xiàn)了最佳的材料性能。這是因為聚烯烴離聚物作為縫合分子,將不同組分縫合成一個整體網(wǎng)絡(luò),從而顯著提高了材料的機械性能和極性兼容性。這種集成型雙位點催化劑的制備方法具有顯著的優(yōu)勢。首先,它利用了工業(yè)上廣泛使用的Ziegler-Natta催化劑體系,無需對現(xiàn)有聚丙烯生產(chǎn)設(shè)備進行大規(guī)模改造。其次,該方法通過一步法制備出集成型催化劑,簡化了制備過程并降低了成本。此外,集成型催化劑還表現(xiàn)出優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和機械穩(wěn)定性。


  除了優(yōu)異的機械性能外,該團隊還發(fā)現(xiàn)這種極性高抗沖聚丙烯在減少微塑料釋放方面具有顯著優(yōu)勢。在熱老化實驗中,與傳統(tǒng)的iPP/POE混合物和PP-R材料相比,極性高抗沖聚丙烯顯著減少了微塑料的釋放量。這主要歸功于聚烯烴離聚物作為縫合分子增強了不同組分之間的界面相互作用。此外,這種極性高抗沖聚丙烯還可作為高效相容劑用于回收聚乙烯/聚丙烯混合廢塑料。實驗結(jié)果表明,添加少量極性高抗沖聚丙烯即可顯著提高混合廢塑料的拉伸強度、屈服強度和韌性。這為塑料廢物的回收利用提供了新的途徑,有助于減輕日益嚴(yán)重的塑料污染問題。此外,聚丙烯基復(fù)合材料體系中,極性單體提供了良好的相容性,從而實現(xiàn)了復(fù)合材料性能的提升。 


圖2. 微塑料釋放:(A) 聚合物共混體系往往導(dǎo)致微塑料釋放加劇的問題。(B) iPP/POE混合物(PPH-T03/8450 = 85/15)。(C) PP-R(PPR K7227)。(D) 極性HIPP(表1,條目9)。(E) 廢棄PE和PP混合塑料(70/30)。(F) 含有2份相容劑-極性HIPP的廢棄PE和PP混合塑料(70/30)(表1,條目9)。(G) 微塑料釋放量數(shù)據(jù)。 


圖3. 極性HIPP用于提高不同混合體系下的相容性:(A) 在有或沒有相容劑的情況下,PE/PP = 70/30混合物的拉伸強度和韌性(灰色:無相容劑;橙色:來自集成型催化劑的5% BPE/iPP混合物;綠色:來自核殼型催化劑的5% BPE/iPP混合物)。(B) 非極性PE、非極性iPP和縫合極性HIPP的水接觸角(WCA)(表1,條目9)。(C) 含有20 wt%滑石粉(C)和40 wt%滑石粉(D)的PP/滑石粉復(fù)合材料的拉伸強度、沖擊強度和楊氏模量。含有40 wt%玻璃纖維(E)和50 wt%玻璃纖維(F)的GMT部件的拉伸強度、沖擊強度和楊氏模量。


  總而言之,這項研究為高性能聚烯烴材料的開發(fā)提供了新的策略和方法。通過集成多個催化劑位點,成功制備出了具有優(yōu)異機械性能、極性兼容性和環(huán)保性能的極性高抗沖聚丙烯。這一成果有望在塑料工業(yè)中推動相關(guān)領(lǐng)域的技術(shù)進步。


  全文鏈接 https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/ange.202417849

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