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    以中國科學院化學研究所王梅祥研究員為負責人、陳傳峰研究員在內(nèi)的項目組，在重點項目“新型大環(huán)主體分子體系的超分子化學研究”（批準號：20532030）的資助下，緊緊圍繞構(gòu)筑新型雜原子橋連杯（雜）芳烴和基于三蝶烯單元的大環(huán)超分子體系，取得了一系列的創(chuàng)新成果：(1) 建立和完善了“片段偶聯(lián)法”，高效合成了多種氮原子和氧原子橋連杯[n](雜)芳烴新型大環(huán)化合物。通過利用含官能團的芳環(huán)原料進行片段偶聯(lián)，對大環(huán)分子中的芳環(huán)和橋連位置的化學衍生化反應，進而合成了一系列功能化的雜原子橋連杯(雜)芳烴化合物。尤其利用核磁和X-射線單晶衍射等方法揭示了橋連雜原子、橋連取代基等對雜原子橋連杯芳烴分子構(gòu)象的影響規(guī)律，實現(xiàn)了對新型雜原子環(huán)狀空腔大小的調(diào)控。充分利用雜原子橋連杯（雜）芳烴的構(gòu)象和空腔特性，實現(xiàn)了不同雜原子橋連杯芳烴對不同的金屬離子、鹵陰離子、中性分子以及富勒烯的選擇性識別；(2) 利用三蝶烯獨特剛性的三維結(jié)構(gòu)，設計合成了基于三蝶烯的新型冠醚、雜杯芳烴、類杯芳烴、四內(nèi)酰胺以及分子籠等幾類大環(huán)主體分子，揭示了它們的結(jié)構(gòu)與構(gòu)象特征，并構(gòu)筑了具有特殊結(jié)構(gòu)的組裝體，包括（準）輪烷、假[4]索烴、三元結(jié)構(gòu)以及串聯(lián)式結(jié)構(gòu)等不同類型的分子組裝體，發(fā)展了一系列具有結(jié)構(gòu)與功能特色的三蝶烯超分子化學新體系，實現(xiàn)了酸堿、離子調(diào)控的不同類型組裝體之間的轉(zhuǎn)化過程，揭示了含三蝶烯化合物結(jié)構(gòu)與功能之間的關系。該項目實施期內(nèi)，在Angew. Chem. Int. Ed., Chem. Eur. J., Org. Lett., Chem. Commun., J. Org. Chem.等SCI期刊上發(fā)表論文43篇；申請國內(nèi)發(fā)明專利1項；在國內(nèi)外學術會議上做邀請報告19次；1名項目組成員2006年獲國家杰出青年基金資助；培 養(yǎng) 博士9人。

    以中國科學院上海有機化學研究所陳慶云研究員為負責人，朱仕正、趙剛和吳永明研究員在內(nèi)的項目組，在重點項目“有機氟化學中若干前沿領域研究”（批準號：20532040）的資助下，四年來針對有機氟化學前沿領域若干問題進行了深入系統(tǒng)地研究，獲得了重要進展。通過調(diào)控氟烷基自由基的反應活性、活化碳-氯鍵或碳-氟鍵，實現(xiàn)了選擇性合成含氟烷基的卟啉化合物，并對它們的催化氧化反應，液晶性能和分子自組裝進行了研究；利用三氟甲基化反應，通過金屬鈀催化交叉-偶聯(lián)反應以及化學還原方法，成功地合成了半世紀前Woodward提出的20p電子非芳香性卟啉化合物，并測定了其單晶結(jié)構(gòu)；通過研究含氟化合物的晶體結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)了碘-氧、溴-氮、氧-氯、溴-氧之間的弱相互作用；發(fā)現(xiàn)了二氟卡賓、含氟疊氮、含氟重氮等一些獨特的化學反應性；利用廉價的含氟砌塊高選擇性地進行化學轉(zhuǎn)化，實現(xiàn)了如二氟亞甲基尼古丁等含氟雜環(huán)化合物的合成；基于氨基酸設計、合成了系列新的有機催化劑，高立體選擇性和區(qū)域選擇性合成含氟的手性化合物。上述研究成果在J. Am. Chem. Soc., Chem. Eur. J., Org. Lett., Chem. Commun., J. Org. Chem., Adv. Synth. Catal.等SCI期刊上發(fā)表論文126篇；獲得中國專利授權(quán)13項；在國際學術會議上做邀請報告18次；獲得2007年上海市自然科學二等獎1項；培 養(yǎng) 博士31人。

    以中國科學院上海有機化學研究所侯雪龍研究員為負責人，大連化學物理研究所周永貴、上海有機化學研究所王正研究員在內(nèi)的項目組，在重點項目“有機化學反應中的選擇性控制”（批準號：20532050）的資助下，四年來圍繞影響有機反應選擇性的若干重要因素及其規(guī)律開展研究，在反應選擇性控制的理論和實踐方面均取得了重要進展。利用催化劑與底物之間氫鍵、配體的電子效應變化以及配體芐位取代基的不同等因素在1,3－偶極環(huán)加成、Mannich反應、Heck反應中實現(xiàn)了反應的非對映選擇性以及對映選擇性的調(diào)控；在烯醇羧酸酯和b-芳基依康酸酯的不對稱催化氫化和Baeyer-Villiger 氧化反應中實現(xiàn)了高對映選擇性控制；利用底物活性調(diào)節(jié)和改變催化劑中心金屬原子在芳香化合物和亞胺的不對稱催化氫化中實現(xiàn)了高對映選擇性控制；通過配體、底物的改變實現(xiàn)了鈀催化下酰胺、開鏈酮等“硬”親核試劑的烯丙基取代、環(huán)丙烷化反應及動力學拆分，并實現(xiàn)了這些反應的高區(qū)域選擇性、非對映選擇性以及對映選擇性控制。機理研究對氫鍵、配體電子效應、配體芐位取代基與選擇性的關系、作用方式和途徑提出了合理解釋。該項目實施期內(nèi)，發(fā)表SCI論文55篇，其中包括 Acc. Chem. Res. 1篇，J. Am. Chem. Soc. 9篇，Angew. Chem. Int. Ed. 8篇；論文被他人引用461次；申請專利9項，授權(quán)專利1項；在國內(nèi)外學術會議上做大會報告和邀請報告19次；培 養(yǎng) 博士生11名，碩士生2名，其中一人獲得中科院院長獎學金優(yōu)秀獎。項目組另有一成員獲“上海市領軍人才”稱號。

    專家組一致認為這些研究成果在各自領域，如有機合成方法學、有機氟化學、有機超分子化學和糖肽化學等，已走在世界的前沿，產(chǎn)生了重要的國際影響力。5項重點項目均順利通過結(jié)題驗收，綜合評價均為優(yōu)秀。