聚離子液體是以離子液體為重復(fù)單元的一類聚電解質(zhì),兼具離子液體的獨(dú)特性質(zhì)和高分子的力學(xué)性能,具有電導(dǎo)率高、電化學(xué)窗口寬、揮發(fā)性低、熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn),有望用于開發(fā)高性能柔性電解質(zhì)及相關(guān)柔性電子設(shè)備。因此研究聚離子液體凝膠電解質(zhì)的合成及其性能具有重要意義。
基于上述背景,北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院翟茂林教授課題組采用γ射線輻射方法,以1-乙烯基-3-烷基咪唑六氟磷酸鹽(CnvimPF6)為單體,1,1''-(1,6亞己基)-雙(3-乙烯基咪唑)六氟磷酸鹽為交聯(lián)劑,混合碳酸酯為溶劑制備得到有機(jī)聚離子液體凝膠(PCnvimPF6),并研究了其輻射聚合、交聯(lián)的規(guī)律,咪唑陽離子單體中的烷基鏈越長越有利于交聯(lián)反應(yīng) (圖1)。熱重分析(圖2)表明形成凝膠電解質(zhì)后,凝膠電解質(zhì)的熱穩(wěn)定性有了明顯提高。
圖1 PCnvimPF6 的凝膠分?jǐn)?shù)及平衡溶脹度與吸收劑量的關(guān)系
圖2 (a) PC6vimPF6 干凝膠; (b) PC12vimPF6 干凝膠; (c) PC12vimPF6 凝膠; (d) PC6vimPF6 凝膠; (e) 混合碳酸酯溶劑的TGA曲線
在此基礎(chǔ)上,在單體溶液中加入六氟磷酸鋰,一步輻射法制備得到親脂性的PCnvimPF6-LiPF6凝膠電解質(zhì)(PCnvimPF6-Li GPE)(圖3)。
圖3 PCnvimPF6-Li GPE的合成示意圖
輻射合成的PCnvimPF6-Li GPE具有良好的力學(xué)性能和高離子電導(dǎo)率,通過改變單體側(cè)鏈長度,單體及交聯(lián)劑濃度可優(yōu)化合成凝膠的性能。提高烷基側(cè)鏈長度,單體濃度及交聯(lián)劑濃度有利于提高合成凝膠的力學(xué)性能(圖4),減小單體濃度有利于提高電導(dǎo)率, 而交聯(lián)劑濃度影響不大(圖5)。研究表明,PCnvimPF6-Li GPE的力學(xué)性能主要與交聯(lián)密度有關(guān),而電導(dǎo)率主要與聚離子液體網(wǎng)絡(luò)、可移動離子和包含溶劑的比例有關(guān)。
圖 4 單體濃度及交聯(lián)劑含量對PCnvimPF6-Li GPE力學(xué)性能的影響
圖5 單體濃度及交聯(lián)劑含量對PCnvimPF6-Li GPE電導(dǎo)率的影響
李幸曉碩士研究生是該論文的第一作者,翟茂林教授為通訊作者。該項(xiàng)工作得到國家自然科學(xué)基金(基金號11375019)的資助。
論文鏈接:http://www.gfzxb.org/article/doi/10.11777/j.issn1000-3304.2017.17210
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