納米粉體材料因易于團聚所導(dǎo)致功能失效是制約其大規(guī)模應(yīng)用的瓶頸。尤其是小于10納米的鈣鈦礦量子點材料,更是一個重大挑戰(zhàn)。近日,南京工業(yè)大學(xué)材料化學(xué)工程國家重點實驗室、化工學(xué)院陳蘇教授團隊在國家自然重點基金資助下,探索出利用高通量微流控氣噴紡絲技術(shù)規(guī);苽溻}鈦礦雜化納米纖維紡絲化學(xué)的新策略,在紡絲的過程中進(jìn)行原位化學(xué)反應(yīng)合成鈣鈦礦量子點,實現(xiàn)了高熒光性能鈣鈦礦量子點(PQDs)納米纖維膜的宏量制備,粉碎后既可獲得鈣鈦礦量子點雜化粉體材料。微流控氣噴紡絲技術(shù)是目前可工業(yè)化制備納米纖維最有效的方法,相比靜電紡絲機,所制備的纖維更細(xì)(最細(xì)可小于60 nm),且纖維更易干燥,這種超細(xì)的纖維一方面可以作為納米反應(yīng)器,結(jié)合微流控技術(shù)可在紡絲過程中原位反應(yīng)生成量子點,另一方面納米纖維也防止了量子點的團聚,也同時解決了鈣鈦礦遇水不穩(wěn)定的缺點,開辟了一條用納米纖維大規(guī)模制備納米粉體材料的新策略。
微流控氣噴紡絲技術(shù)以氣體(空氣)為驅(qū)動力,能安全高效地實現(xiàn)納米纖維的量產(chǎn),利用雙通道微流控芯片將PQDs的前驅(qū)體分別負(fù)載到紡絲液中,匯經(jīng)噴頭形成的聚合物納米纖維作為生長PQDs的反應(yīng)器,最終得到PQDs/聚合物納米纖維膜(微流控納米氣噴紡絲機由南京捷納思新材料有限公司提供)。在氣噴紡絲過程中,溶劑快速揮發(fā),納米纖維逐漸成型并固化;同時鈣鈦礦結(jié)晶析出生成PQDs。納米纖維為PQDs的生長提供了限域空間,限制了其過度生長并防止其團聚,聚合物的包覆也提升了PQDs的穩(wěn)定性,避免了有機配體如油酸、油胺等的使用。該技術(shù)利用單噴頭即可每小時制備長120厘米×寬30厘米的納米纖維膜,可實現(xiàn)連續(xù)化制備,為工業(yè)級放大生產(chǎn)提供可能。同時該技術(shù)避免了PQDs制備過程中大量溶劑的使用,是一種較為綠色、安全的制備方法。通過這種紡絲化學(xué)策略,制造了由各種不同PQDs和聚合物基質(zhì)組成的大面積納米纖維薄膜,種類包括甲胺鉛鹵(MAPbX3)、銫鉛溴(CsPbBr3)、甲瞇鉛溴(FAPbBr3)和聚丙烯腈(PAN)、熱塑性聚氨酯(TPU)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等。制備的鈣鈦礦納米纖維膜具有優(yōu)異的光學(xué)特性,例如發(fā)射波長在448-600 nm范圍可調(diào),半峰寬窄,絕對量子產(chǎn)率可達(dá)71%,并在持續(xù)藍(lán)光照射、高溫處理、長時間室內(nèi)存儲以及水中浸泡等條件下都表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性。
最終,對制備的PQDs納米纖維膜開展了潛在應(yīng)用研究,發(fā)現(xiàn)其能以水為溶劑高選擇性光催化二氧化碳還原為甲烷,并可作為高色域量子點顯示以及發(fā)光LED的光轉(zhuǎn)換材料,展現(xiàn)了PQDs納米纖維膜優(yōu)異的穩(wěn)定性及光電特性。
該工作有望解決納米量子點粉體材料難以在規(guī)模化制備中應(yīng)用的難題,成為納米粉體材料制備與紡絲化學(xué)一個完美結(jié)合的新案例。
微流控納米氣噴紡絲機(南京捷納思新材料有限公司)
論文信息:
Fibrous Nanoreactors from Microfluidic Blow Spinning for Mass Production of Highly Stable Ligand-Free Perovskite Quantum Dots
Rui Cheng, Zhi-Bin Liang, Liangliang Zhu, Hao Li, Yi Zhang, Cai-Feng Wang and Su Chen*
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202204371
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202204371
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