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青島大學(xué)寧新教授團(tuán)隊(duì) CEJ:通過界面大分子植入制備耐久雙親性聚丙烯微納米纖維材料
2025-03-18  來源:高分子科技


  近日,青島大學(xué)寧新教授團(tuán)隊(duì)親性聚丙烯超細(xì)纖維材料的連續(xù)化制備技術(shù)上取得進(jìn)展,在《Chemical Engineering Journal》期刊上發(fā)表了題為“Polypropylene durable amphiphilicity through interfacial macromolecular implantation”的研究論文并相關(guān)專利申報(bào)。該研究報(bào)道了一種工業(yè)化可行的雙組份纖維紡絲和后處理工藝以制備具有耐久表面雙親性的聚丙烯(PP超細(xì)纖維及非織造材料。如圖1流程圖所示,在雙組份熔融紡絲過程中,兩種組份熔體界面上發(fā)生了分子鏈相互擴(kuò)散,改性聚乙烯醇(PVA共聚物的部分大分子鏈段被植入到PP界面相,并隨著纖維冷卻固化被錨定PP纖維表面,這是PP纖維具有親水性的原因。熱水(95 )處理去除PP纖維表面游離的PVA,得到PP超細(xì)纖維,但并不會改變錨定PVA親水鏈段帶來的親水效果;DMSO處理(65 )則可進(jìn)一步提取PP表面上錨定較淺的PVA鏈或?qū)⑵溲诼襁M(jìn)PP內(nèi)部,使PP纖維表面再轉(zhuǎn)化為親油性和疏水性。此外,PVA可回收再利用,回收后的PVA組成、分子結(jié)構(gòu)、熱性能與原料一致。


  理論上,這種新型大分子界面植入機(jī)制可以拓展到其他高分子熔體加工工藝(熔融共擠出、多層吹塑等),其他雙組份紡絲配置(并列型side by side、皮芯型sheath/core、橘瓣型segmented pie、海島型island/sea等)以及其他疏水聚合物材料(聚烯烴、聚酯等)改性技術(shù)上,從而具有廣譜的材料應(yīng)用研究指導(dǎo)意義。


/疏水PP微納米纖維非織造材料制備工藝流程、大分子界面植入機(jī)制示意圖;(aPVA/PP海島纖維,(bPP-w,(cPP-d,(dPP-w-d微納米纖維無紡布的SEM圖像


  圖2a-d中,XRD、TGDSC以及PVA提取后的失重率測試結(jié)果均協(xié)同一致表明,PVA/PP海島纖維經(jīng)熱水或DMSO多次反復(fù)處理后,PVA幾乎被完全去除。經(jīng)熱水處理后得到的PP-w纖維表現(xiàn)出反復(fù)持久的親水性,并由此帶給非織造材料顯著的水相毛細(xì)芯吸效應(yīng)(圖2e),屬于雙親性(Amphiphilic)材料。而經(jīng)DMSO直接處理或熱水處理后再進(jìn)一步DMSO處理得到的PP-d、PP-w-d纖維則再次表現(xiàn)出疏水性。


  在機(jī)理研究中,通過ATR-FTIRXPS這兩種經(jīng)典的分子層級的表面測試技術(shù)才得以檢測到PP微納米纖維表面成分中仍然存在-OHO元素)(多次測量可復(fù)現(xiàn))。PP-w樣品表面O元素含量為12.6%,這是由于錨定的PVA分子鏈部分暴露在表面,表現(xiàn)出親水性;PP-dPP-w-d樣品氧元素含量分別為5.9%5.7%,說明DMSO由于特殊的氫鍵作用會進(jìn)一步提取表面錨定較少的PVA分子鏈,但不能完全去除PP表面內(nèi)部錨定的PVA 分子鏈或者引起PP溶脹使PVA分子鏈進(jìn)一步內(nèi)化到PP表面內(nèi)部,使其仍然處于ATR-FTIRXPS技術(shù)的檢測精度范圍內(nèi),宏觀表面卻表現(xiàn)為疏水性(如圖2g-i)所示)。


2 PP纖維非織造材料(a)XRD譜圖,(b)TG曲線,(c)DSC曲線,(d)PVA提取后的失重率,e)水相和(f)油相中毛細(xì)芯吸高度動態(tài)變化曲線,(gFTIR譜圖,(hXPS譜圖,(i)表面O含量


  圖3測試結(jié)果表明,通過大分子界面植入法制備的PP纖維具有耐久的雙親性,不會隨著樣品的老化和有機(jī)溶劑等惡劣環(huán)境的侵蝕而改變,遠(yuǎn)優(yōu)于傳統(tǒng)表面改性工藝所帶來的親水耐久性,且更具產(chǎn)業(yè)化前景。新型大分子界面植入機(jī)制有望使得常見的大部分疏水性化學(xué)纖維獲得類似于天然纖維素纖維的表面雙親性特性,并實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化、規(guī)模化,這將有可能改變大部分化學(xué)纖維在其生命周期末端的環(huán)境處置命運(yùn)。


3 PP纖維非織造材料親水效果的耐有機(jī)溶劑和耐久性


  聚丙烯(PP)作為全球第二大合成纖維材料,因其輕質(zhì)、成本低、機(jī)械強(qiáng)度高、耐腐蝕等優(yōu)勢,廣泛應(yīng)用于醫(yī)療、過濾、衛(wèi)生等領(lǐng)域。然而,PP的極度疏水性導(dǎo)致其難以進(jìn)行表面功能化處理,限制了其在高端領(lǐng)域的應(yīng)用。傳統(tǒng)改性方法(如浸漬、涂層、等離子處理、化學(xué)接枝等)存在耐久性差、工藝復(fù)雜、污染環(huán)境及成本和規(guī);葐栴}。如何賦予PP纖維持久可控的親水/疏水特性,是學(xué)術(shù)界與產(chǎn)業(yè)界共同關(guān)注的難題。本文為解決此行業(yè)難點(diǎn)提供了一種全新的路線。


  青島大學(xué)紡織服裝學(xué)院蔡順忠碩士與趙壬海博士為論文共同第一作者,寧新教授與明津法副教授為論文共同通訊作者。非織造材料與產(chǎn)業(yè)用紡織品創(chuàng)新研究院是青島大學(xué)校直屬科研機(jī)構(gòu),研究院關(guān)注非織造產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域技術(shù)和產(chǎn)品創(chuàng)新,現(xiàn)設(shè)有特型非織造裝備和工藝的工程研究、智能紡織品中功能纖維研究、纖維表面改性與非織造材料的功能后整理研究、非織造結(jié)構(gòu)及纖維隔膜在環(huán)境、新能源方面的研究四個(gè)研究方向。


  論文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2025.161428

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