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吉林大學(xué)楊英威教授團隊 Angew:利用分子間電荷轉(zhuǎn)移相互作用構(gòu)筑的基于大環(huán)受體分子的晶態(tài)超分子組裝
2023-01-23  來源:高分子科技

  憑借在光/電/磁材料等諸多領(lǐng)域的應(yīng)用前景,有關(guān)有機供-受體或電荷轉(zhuǎn)移共晶材料的基礎(chǔ)研究與應(yīng)用探索在過去的幾年間得到了學(xué)術(shù)界的廣泛關(guān)注與報道。在超分子化學(xué)中,得益于大環(huán)主體分子獨特的預(yù)組織空腔結(jié)構(gòu),多重的非共價鍵合位點、廣泛的客體選擇性包結(jié)絡(luò)合能力,以大環(huán)主體分子作為主要構(gòu)筑單元所構(gòu)建的分子間電荷轉(zhuǎn)移共晶材料極大地拓展了有機電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合體系的研究范疇以及其作為固相材料的實際應(yīng)用價值。近日,吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院、納微構(gòu)筑化學(xué)國際合作聯(lián)合實驗室楊英威教授課題組撰寫了題為“Macrocycle-Based Crystalline Supramolecular Assemblies Built with Intermolecular Charge-Transfer Interactions”的綜述文章,系統(tǒng)地梳理了基于大環(huán)主體分子的晶態(tài)電荷轉(zhuǎn)移組裝體(MCCAs)在氣致變色材料、發(fā)光材料、二維分子鑲嵌等諸多領(lǐng)域中的最新研究進展。


1. MCCAs材料應(yīng)用概括圖(圖片來源:Angew


  作者首先介紹了MCCAs相關(guān)概念的提出背景,梳理了MCCAs的一般構(gòu)筑方法及規(guī)律特征。隨后以MCCAs不同類型的構(gòu)筑模式為角度出發(fā)系統(tǒng)總結(jié)了多種MCCAs在氣/力致變色材料、分子鑲嵌、激光材料、熒光材料等領(lǐng)域的最新研究進展,主要可歸類為:(1)由單一大環(huán)主體所構(gòu)筑的MCCAs在氣致變色材料方面的研究進展;(2)由不同大環(huán)主體分子所構(gòu)筑的MCCAs在氣致變色材料方面的研究進展;(3)由具有相反電性的大環(huán)主體分子和客體分子所構(gòu)筑的MCCAs在氣致變色材料、熱激活延遲熒光材料、固相微激光器以及二維鑲嵌體系中的研究進展。最后,作者對MCCAs材料在實際應(yīng)用開發(fā)過程中可能遇到的瓶頸問題與挑戰(zhàn)進行了系統(tǒng)地總結(jié)與闡述。 


2. MCCAs材料的一般構(gòu)筑方法及規(guī)律特征。(圖片來源:Angew 


3.由單一大環(huán)主體作為供-受體構(gòu)筑單元所構(gòu)筑的MCCAs在氣/力致變色材料方面的應(yīng)用研究。(圖片來源:Angew 


4.由異性大環(huán)主體作為供-受體構(gòu)筑單元所構(gòu)筑的MCCAs在氣致變色材料方面的應(yīng)用研究。(圖片來源:Angew 


5.由具有相反電性的大環(huán)主體分子和客體分子作為供-受體構(gòu)筑單元所構(gòu)筑的MCCAs在氣致變色材料方面的應(yīng)用研究。(圖片來源:Angew 


6.由具有相反電性的大環(huán)主體分子和客體分子作為供-受體構(gòu)筑單元所構(gòu)筑的MCCAs在氣致變色/熒光變色材料方面的應(yīng)用研究。(圖片來源:Angew


 7.由具有相反電性的大環(huán)主體分子和客體分子作為供-受體構(gòu)筑單元所構(gòu)筑的MCCAs在固相微激光器方面的應(yīng)用研究。(圖片來源:Angew


 8.由具有相反電性的大環(huán)主體分子和客體分子作為供-受體構(gòu)筑單元所構(gòu)筑的二維分子鑲嵌體系。(圖片來源:Angew


 9.由具有相反電性的大環(huán)主體分子和客體分子作為供-受體構(gòu)筑單元所構(gòu)筑的二維分子鑲嵌體系。(圖片來源:Angew


 10.由具有相反電性的大環(huán)主體分子和客體分子作為供-受體構(gòu)筑單元所構(gòu)筑的二維分子鑲嵌體系。(圖片來源:Angew


 11.由具有相反電性的大環(huán)主體分子和客體分子作為供-受體構(gòu)筑單元所構(gòu)筑的熱激活延遲熒光材料。(圖片來源:Angew


 12.由大環(huán)主體分子骨架異構(gòu)所誘導(dǎo)的晶態(tài)主客體電荷轉(zhuǎn)移相互作用增強策略。(圖片來源:Angew


  綜上,將大環(huán)主體分子和有機共晶工程進行有機地結(jié)合可以創(chuàng)制出多個應(yīng)用突破口與學(xué)科交叉點,首先大環(huán)主體分子可以通過其本身固有的預(yù)組織空腔結(jié)構(gòu)以及多重非共價鍵合位點來實現(xiàn)分子間電荷轉(zhuǎn)移相互作用的穩(wěn)定和增強,并同時賦予有機電荷轉(zhuǎn)移共晶體系一定的刺激響應(yīng)能力。其次,可以通過挑選尺寸匹配且具有相反電性的主客體供受體組份來對大環(huán)電荷轉(zhuǎn)移共晶材料進行模型化且大規(guī)模的制備。最后,通過簡單的后修飾過程,大環(huán)主體分子本身即可同時提供供體和受體組份來構(gòu)筑分子間或分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移體系,在簡化該類材料制備難度的同時極大地提高了該類材料的研究價值與科學(xué)意義。


  該綜述論文以“Macrocycle-Based Crystalline Supramolecular Assemblies Built with Intermolecular Charge-Transfer Interactions”為題Minireview的形式發(fā)表于《Angewandte Chemie》。文章第一作者是吉林大學(xué)博新計劃博士后、鼎新學(xué)者吳佳睿,通訊作者為楊英威教授。該研究得到了國家自然科學(xué)基金(22201096, 52173200, 21871108)和博士后創(chuàng)新人才支持計劃(BX2021112)等的資助。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202218142

  導(dǎo)師介紹 https://teachers.jlu.edu.cn/ywyang

  課題組主頁 http://ywyang.wix.com/jlugroup

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