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南科大陳忠仁教授團(tuán)隊(duì) Macromolecules: 動(dòng)力學(xué)因素下高分子共混的增容機(jī)制打破共識(shí)
2023-08-03  來(lái)源:高分子科技

  利用嵌段共聚物來(lái)增容共混高分子,是一種簡(jiǎn)易有效的高分子改性策略。二十多年來(lái),科學(xué)界廣泛認(rèn)為對(duì)稱性兩嵌段共聚物在熱力學(xué)平衡狀態(tài)下具有最佳的增容效果。然而,在動(dòng)力學(xué)過(guò)程中,兩嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)對(duì)稱性對(duì)高分子共混體系的增容作用和機(jī)制還是未知。對(duì)稱還是非對(duì)稱,這是一個(gè)問(wèn)題。


  近期,南方科技大學(xué)陳忠仁教授團(tuán)隊(duì)利用陰離子聚合方法精準(zhǔn)合成了一系列數(shù)均分子量相同(Mn)但具有不同嵌段比(非對(duì)稱/對(duì)稱)的聚丁二烯-b-聚異戊二烯(PB-b-PI)兩嵌段共聚物(表1,圖1-2),并以此共聚物與PBPI的混合物為模型系統(tǒng),通過(guò)微觀形貌觀測(cè),流變學(xué)和力學(xué)測(cè)試相結(jié)合,研究了嵌段共聚物(BCPs)的組成對(duì)稱性在動(dòng)力學(xué)因素(不同共混順序)下對(duì)PB/PI共混物增容性能的影響。


  該研究工作表明,BCPs的加入降低了分散相(PB)的相尺寸(圖3,圖4,表2),同時(shí)打破了高分子加工性能和力學(xué)性能無(wú)法同時(shí)提升的魔鬼難題(trade-off),實(shí)現(xiàn)了其加工特性和力學(xué)性能的同時(shí)提升。即未硫化前,加入BCPs的共混物其加工粘度比未加入BCPs的共混物更低(圖5);而硫化后,加入BCPs的共混物其動(dòng)態(tài)力學(xué)性能(圖6)、抗裂紋擴(kuò)展能力(圖7)、拉伸性能(圖8)都比未加入BCPs的共混物更好。


  更有意思的是,在順序共混下非對(duì)稱的BCPs甚至表現(xiàn)出比對(duì)稱BCPs更好的增容效果,即加入非對(duì)稱BCPs的共混物顯示出更小的分散相尺寸(圖4)和更優(yōu)異的力學(xué)性能(圖5-8)。作者提出了一種順序共混下BCPs的組成對(duì)稱性對(duì)其在共混界面分布的作用機(jī)制(圖9)。當(dāng)BCPs的短鏈對(duì)應(yīng)先共混的均聚物時(shí),BCPs的短鏈越短,BCPs越易分布于共混物界面,其增容作用越顯著,從而提高PB/PI共混物的力學(xué)性能。進(jìn)一步的研究發(fā)現(xiàn),順序共混策略中增容效果最優(yōu)的非對(duì)稱BCPs,其增容效果比一鍋法共混中的對(duì)稱BCPs更佳(圖10)。值得注意的,這一結(jié)果打破了二十多年來(lái)被科學(xué)界廣泛認(rèn)同的對(duì)稱BCPs具有最佳增容效果的傳統(tǒng)觀點(diǎn)。

 

1 嵌段共聚物PB-b-PI合成路線


嵌段共聚物PB-b-PI微觀結(jié)構(gòu)表征 


2 嵌段共聚物PB-b-PIGPC (a) 和 1H-NMR (b)表征

 

3 PB/PI共混物與PB/PB-b-PI/PI混合物未硫化樣品的AFM-IR顯微圖


 PB/PI共混物與PB/PB-b-PI/PI混合物硫化后樣品的AFM-IR顯微圖


平均分散相尺寸計(jì)算結(jié)果

 

PB/PI共混物與PB/PB-b-PI/PI混合物未硫化后樣品的流變性能

 

6 PB/PI混合物和PB/PB-b-PI/PI混合物硫化后樣品的動(dòng)態(tài)力學(xué)性能測(cè)試

 

7 PB/PI混合物和PB/PB-b-PI/PI混合物硫化后樣品的裂紋擴(kuò)展性能

 

8 PB/PI混合物和PB/PB-b-PI/PI混合物硫化后樣品的單軸拉伸力學(xué)性能


 BCPPB/PI界面分布機(jī)理圖


 10 一鍋法的對(duì)稱BCP增容與不同順序共混最優(yōu)增容下的加工特性與動(dòng)態(tài)力學(xué)性能對(duì)比


  該工作以Enhanced Performance of Polybutadiene/Polyisoprene (PB/PI) Blend with Asymmetric PB-b-PI Diblock Copolymer為題發(fā)表在《Macromolecules》上(Macromolecules Article ASAP)。文章第一作者是南方科技大學(xué)博士鄧寅虎博士,共同一作是南方科技大學(xué)碩士生孫赫。該研究得到國(guó)家重點(diǎn)研究發(fā)展計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金委、深圳特別基金以及廣東省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的支持。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1021/acs.macromol.3c00742

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