利用嵌段共聚物來(lái)增容共混高分子,是一種簡(jiǎn)易有效的高分子改性策略。二十多年來(lái),科學(xué)界廣泛認(rèn)為對(duì)稱性兩嵌段共聚物在熱力學(xué)平衡狀態(tài)下具有最佳的增容效果。然而,在動(dòng)力學(xué)過(guò)程中,兩嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)對(duì)稱性對(duì)高分子共混體系的增容作用和機(jī)制還是未知。對(duì)稱還是非對(duì)稱,這是一個(gè)問(wèn)題。
近期,南方科技大學(xué)陳忠仁教授團(tuán)隊(duì)利用陰離子聚合方法精準(zhǔn)合成了一系列數(shù)均分子量相同(Mn)但具有不同嵌段比(非對(duì)稱/對(duì)稱)的聚丁二烯-b-聚異戊二烯(PB-b-PI)兩嵌段共聚物(表1,圖1-2),并以此共聚物與PB、PI的混合物為模型系統(tǒng),通過(guò)微觀形貌觀測(cè),流變學(xué)和力學(xué)測(cè)試相結(jié)合,研究了嵌段共聚物(BCPs)的組成對(duì)稱性在動(dòng)力學(xué)因素(不同共混順序)下對(duì)PB/PI共混物增容性能的影響。
該研究工作表明,BCPs的加入降低了分散相(PB)的相尺寸(圖3,圖4,表2),同時(shí)打破了高分子加工性能和力學(xué)性能無(wú)法同時(shí)提升的魔鬼難題(trade-off),實(shí)現(xiàn)了其加工特性和力學(xué)性能的同時(shí)提升。即未硫化前,加入BCPs的共混物其加工粘度比未加入BCPs的共混物更低(圖5);而硫化后,加入BCPs的共混物其動(dòng)態(tài)力學(xué)性能(圖6)、抗裂紋擴(kuò)展能力(圖7)、拉伸性能(圖8)都比未加入BCPs的共混物更好。
圖1 嵌段共聚物PB-b-PI合成路線
表1 嵌段共聚物PB-b-PI微觀結(jié)構(gòu)表征
圖2 嵌段共聚物PB-b-PI的GPC (a) 和 1H-NMR (b)表征
圖3 純PB/PI共混物與PB/PB-b-PI/PI混合物未硫化樣品的AFM-IR顯微圖
圖4 純PB/PI共混物與PB/PB-b-PI/PI混合物硫化后樣品的AFM-IR顯微圖
表2 平均分散相尺寸計(jì)算結(jié)果
圖5 純PB/PI共混物與PB/PB-b-PI/PI混合物未硫化后樣品的流變性能
圖6 純PB/PI混合物和PB/PB-b-PI/PI混合物硫化后樣品的動(dòng)態(tài)力學(xué)性能測(cè)試
圖7 純PB/PI混合物和PB/PB-b-PI/PI混合物硫化后樣品的裂紋擴(kuò)展性能
圖8 純PB/PI混合物和PB/PB-b-PI/PI混合物硫化后樣品的單軸拉伸力學(xué)性能
圖9 BCP在PB/PI界面分布機(jī)理圖
圖10 一鍋法的對(duì)稱BCP增容與不同順序共混最優(yōu)增容下的加工特性與動(dòng)態(tài)力學(xué)性能對(duì)比
原文鏈接:https://doi.org/10.1021/acs.macromol.3c00742
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