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  受發(fā)光吸盤(pán)章魚(yú)的啟發(fā)，四川大學(xué)張新星教授課題組在前期研究 (Nat Commun. 2023, 14, 814; Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202303446; Nat. Commun. 2021, 12, 1291)基礎(chǔ)上，通過(guò)動(dòng)態(tài)化學(xué)的分子設(shè)計(jì)，將蒽作為動(dòng)態(tài)光響應(yīng)功能單元引入到可聚合深共晶溶劑中構(gòu)建動(dòng)態(tài)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，開(kāi)發(fā)了一種新型熒光共晶凝膠材料。利用蒽的動(dòng)態(tài)光化學(xué)反應(yīng)，該凝膠表現(xiàn)出熒光可調(diào)的特性，可由非接觸式刺激寫(xiě)入/擦除熒光圖案。基于動(dòng)態(tài)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的設(shè)計(jì)，共晶凝膠表現(xiàn)出優(yōu)異的界面適應(yīng)性粘附性能，可粘附于各種基體表面，并隨基體發(fā)生可逆共形變形而不脫落。同時(shí)，在重復(fù)使用出現(xiàn)破損后，共晶凝膠可在室溫下自我修復(fù)以避免信息丟失，實(shí)現(xiàn)材料的共形加密與長(zhǎng)期穩(wěn)定循環(huán)使用。此外，利用材料的自粘附性能、高透明度和可拉伸性，可實(shí)現(xiàn)在紫外光照射和拉伸條件下的雙重加密。該工作采用動(dòng)態(tài)化學(xué)策略，構(gòu)建了動(dòng)態(tài)共價(jià)和非共價(jià)網(wǎng)絡(luò)，同時(shí)實(shí)現(xiàn)熒光調(diào)控、共形粘附和自修復(fù)性能，為新型動(dòng)態(tài)可循環(huán)防偽材料的發(fā)展和應(yīng)用提供新方法。 

圖1. 熒光共晶凝膠的設(shè)計(jì)策略

  蒽單元可以在不同波長(zhǎng)的紫外光刺激下，發(fā)生高效可逆[4+4]二聚反應(yīng)，其富電子π-π共軛結(jié)構(gòu)也相應(yīng)發(fā)生變化。利用光致可逆化學(xué)反應(yīng)，共晶凝膠表現(xiàn)出熒光可調(diào)的特性�；趧�(dòng)態(tài)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的設(shè)計(jì)，共晶凝膠能夠在不同基體表面適應(yīng)性粘附以及破損后自修復(fù)，實(shí)現(xiàn)材料的共形加密與長(zhǎng)期穩(wěn)定循環(huán)使用。 

圖2. 動(dòng)態(tài)非共價(jià)相互作用及性能表征

  此外，防偽材料在使用過(guò)程中不可避免地產(chǎn)生裂紋和破損，會(huì)導(dǎo)致存儲(chǔ)信息的丟失。所制備的共晶凝膠具有高密度動(dòng)態(tài)非共價(jià)相互作用，賦予了材料多次室溫修復(fù)性能，進(jìn)而提高信息的穩(wěn)定性，并延長(zhǎng)材料的使用壽命。 

圖3. 共形防偽加密應(yīng)用展示

  上述工作以題為“Photoswitchable and Reversible Fluorescent Eutectogels for Conformal Information Encryption”的文章發(fā)表于《Angewandte Chemie International Edition》上。論文第一作者為四川大學(xué)高分子研究所碩士生李長(zhǎng)春，通訊作者為四川大學(xué)高分子材料工程國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室張新星教授。本工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金（52173112和52373116）、國(guó)家高層次人才特殊支持計(jì)劃青年項(xiàng)目和四川省杰出青年科學(xué)基金（2021JDJQ0017）的資助支持。