80电影天堂网,少妇高潮一区二区三区99,jαpαnesehd熟女熟妇伦,无码人妻精品一区二区蜜桃网站

搜索：  
華南理工唐本忠院士團隊秦安軍教授 Macromolecules: 室溫高效鎳絡合物催化疊氮-炔點擊聚合制備1,5-立構規(guī)整聚三唑
2023-12-13  來源：高分子科技


  高效且具有選擇性的聚合反應對于結構明確的功能聚合物的制備至關重要。基于其反應高效、條件溫和、選擇性好及官能團耐受性好等優(yōu)點，點擊聚合已成為制備功能聚合物的強有力工具。作為其中的突出代表，一價銅催化的疊氮-炔點擊聚合已被廣泛研究并用于制備各種功能性1,4-立構規(guī)整聚三唑，而其他的尤其是具有1,5-區(qū)域選擇性的疊氮-炔點擊聚合的研究相對較少，仍有待進一步開發(fā)。


  華南理工大學唐本忠院士團隊秦安軍教授課題組一直致力于發(fā)展基于炔類單體的高效點擊聚合（Aggregate 2023, 4:e350，Polym. Chem., 2018, 9, 2853），疊氮-炔點擊聚合是重要的研究方向之一。近期，該課題組報道了一種全新的鎳絡合物催化的疊氮-炔點擊聚合。該聚合反應以Cp2Ni/Xantphos/Cs2CO3為催化體系，疊氮和炔類單體在室溫反應30分鐘即可以高達96.7%的產(chǎn)率獲得重均分子量Mw高達67900的聚三唑，且其1,5-立構規(guī)整度高達100%（圖1）。與已報道的一價銅催化的點擊聚合的最佳聚合結果（30 oC反應4小時，獲得Mw為32000的聚三唑，Polym. Chem., 2021, 12, 1078）相比，鎳催化點擊聚合表現(xiàn)出更高的聚合效率，在更短時間內(nèi)可獲得更高分子量的聚合產(chǎn)物。另外，目前已報道的具有1,5-區(qū)域選擇性的疊氮-炔點擊聚合中，二價釕催化點擊聚合催化劑價格昂貴且反應需加熱，拓撲點擊聚合對單體結構和晶體中分子的排列有嚴格要求，有機堿催化點擊聚合則僅適用于芳香疊氮和芳香炔類單體，相比而言，鎳絡合物催化的點擊聚合不僅更高效且沒有這些不足。


圖1. 鎳絡合物催化疊氮-炔點擊聚合制備1,5-立構規(guī)整聚三唑


  隨后，作者對所制得1,5-立構規(guī)整聚三唑的熱性質(zhì)和光學性質(zhì)進行了研究。結果顯示，這些聚三唑具有較好的熱穩(wěn)定性，熱失重5%的溫度在366.8 oC以上，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（38.9-168.0 oC）則與其聚合物結構中的烷基鏈含量密切相關（圖2）。聚合產(chǎn)物在632.8 nm處的折光指數(shù)為1.5921-1.6759，高于常規(guī)的商用塑料，與聚合物結構中的芳香環(huán)含量密切相關，芳香環(huán)含量越高折光指數(shù)越高（圖3）。


圖2. 聚合物的TGA和DSC結果


圖3. 聚合物的折光指數(shù)


  得益于其優(yōu)秀的官能團耐受性，作者通過該點擊聚合成功向聚合物結構中引入了具有聚集誘導發(fā)光（AIE）性質(zhì)的四苯基乙烯基元和具有手性的聯(lián)二萘基元，分別制得了具有AIE活性和手性的聚合物（圖4和5）。上述結果表明鎳絡合物催化的疊氮-炔點擊聚合不僅為1，5-立構規(guī)整聚三唑的制備提供了新方法，而且在功能聚合物的制備方面表現(xiàn)出較大潛力。


圖4. 聚合物P1a2c, P1a2d, P1c2e和P1c2f在不同含水量的THF/水混合溶液中的發(fā)光行為


圖5. 聚合物P1a2e, P1c2e, P1a2f, P1c2f及其單體2e-2f在THF溶液中的圓二色譜


  該工作以“Nickel-Catalyzed Azide–Alkyne Click Polymerization toward 1,5-Regioregular Polytriazoles”為題發(fā)表在Macromolecules 上，論文第一作者為華南理工大學黃蝶博士，通訊作者為華南理工大學秦安軍教授和唐本忠院士。相關研究工作獲得國家自然科學基金、廣東省基金及中國博士后基金的資助。


  原文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.3c02000

版權與免責聲明：中國聚合物網(wǎng)原創(chuàng)文章？锘蛎襟w如需轉(zhuǎn)載，請聯(lián)系郵箱：info@polymer.cn，并請注明出處。
（責任編輯：xu）
【大 中 小】【打印】【關閉】

誠邀關注高分子科技

更多>>最新資訊
更多>>科教新聞