由于便攜式電氣設(shè)備、電動汽車和電網(wǎng)儲能等對儲能的需求不斷增長,因此電化學(xué)儲能設(shè)備在過去幾十年中引起了廣泛關(guān)注,包括鋰離子電池、鈉離子電池、鋅離子電池、金屬空氣電池、金屬硫電池、超級電容器和太陽能電池。目前,液態(tài)電解質(zhì)因其高離子電導(dǎo)率(室溫下為10?3–10?2 S cm?1)和與各種電極保持良好接觸等優(yōu)點(diǎn)在電化學(xué)儲能設(shè)備中占主導(dǎo)地位。然而,液態(tài)電解質(zhì)的安全問題,包括有機(jī)溶劑的易燃性、電解質(zhì)泄漏和枝晶生長,仍然阻礙著電化學(xué)儲能設(shè)備的大規(guī)模應(yīng)用。聚合物電解質(zhì)是一種很有前途的替代品,能夠取代傳統(tǒng)液態(tài)電解質(zhì),很容易地克服電池安全問題并抑制枝晶的生長。根據(jù)是否存在增塑劑,聚合物電解質(zhì)可分為兩類,即固態(tài)聚合物電解質(zhì)和凝膠聚合物電解質(zhì)。固態(tài)聚合物電解質(zhì)是不含任何液體成分的無溶劑聚合物電解質(zhì),高分子量聚合物在其中溶解并溶劑化電解質(zhì)鹽。在過去的十幾年里,固態(tài)聚合物電解質(zhì)已廣泛應(yīng)用于全固態(tài)鋰電池,特別是鋰硫電池和鋰空氣電池。盡管固態(tài)聚合物電解質(zhì)具有良好的機(jī)械性能和安全性,但是它們室溫下的離子電導(dǎo)率(10?8–10?5 S cm?1)卻很低。所以,使用固態(tài)聚合物電解質(zhì)的電池仍存在著可逆容量低和循環(huán)性能差的問題。在現(xiàn)階段,固態(tài)聚合物電解質(zhì)的廣泛應(yīng)用受到了限制。
凝膠聚合物電解質(zhì)是介于液態(tài)電解質(zhì)和固態(tài)聚合物電解質(zhì)之間的半固態(tài)電解質(zhì),由于結(jié)合了液態(tài)電解質(zhì)和固態(tài)電解質(zhì)的優(yōu)點(diǎn),其作為雙功能電解質(zhì)和隔膜受到越來越多關(guān)注。一般來說,凝膠聚合物電解質(zhì)由聚合物基體、電解質(zhì)鹽和增塑劑組成,其中聚合物基體固定了大量的液態(tài)電解質(zhì)。此外,聚合物基體賦予了凝膠聚合物電解質(zhì)高的機(jī)械強(qiáng)度,離子傳輸主要發(fā)生在引入液體增塑劑后凝膠聚合物電解質(zhì)的溶脹膠凝相或液相中。這種獨(dú)特的結(jié)構(gòu)可以降低聚合物基體的結(jié)晶含量,降低離子運(yùn)動的勢壘從而提高凝膠聚合物電解質(zhì)的離子導(dǎo)電性。大多數(shù)凝膠聚合物電解質(zhì)室溫下的離子電導(dǎo)率接近10?3 S cm?1。因此,凝膠聚合物電解質(zhì)克服了液態(tài)電解質(zhì)機(jī)械強(qiáng)度低和固態(tài)電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率低的問題。此外,凝膠聚合物電解質(zhì)通常具有更好的可加工性和靈活性,在柔性和可穿戴電子產(chǎn)品具有很好的前景。凝膠聚合物電解質(zhì)的柔性和可變形性源于聚合物基體的性質(zhì),聚合物基體主要包括聚環(huán)氧乙烷(PEO)、聚乙烯醇(PVA)、聚丙烯腈(PAN)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚(偏氟乙烯-共-六氟丙烯)(PVDF-HFP)、聚丙烯酰胺(PAM)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等聚合物材料。然而,這些聚合物大多來源于不可再生的石油原料,非生物降解的石油基聚合物會造成白色污染,對人類健康和環(huán)境產(chǎn)生不利影響。
隨著科研人員對生態(tài)環(huán)境和可持續(xù)綠色化學(xué)的日益關(guān)注,生物聚合物可以用于制備凝膠聚合物電解質(zhì)。生物聚合物,也稱為天然聚合物,是從可再生資源(藻類、細(xì)菌、微生物、植物等)中獲得的,主要包括多核苷酸、多肽和多糖。其中,多肽和多糖是制備生物質(zhì)基凝膠聚合物電解質(zhì)最常用的材料,如明膠、海藻酸鹽、淀粉、瓊脂、纖維素、殼聚糖等。近十年來,生物聚合物擁有可持續(xù)性、生物降解性、低成本、加工簡單和無毒性等優(yōu)點(diǎn),因而生物質(zhì)基凝膠聚合物電解質(zhì)的大規(guī)模生產(chǎn)和在電化學(xué)儲能設(shè)備中得到了快速發(fā)展。令人印象深刻的是,纖維素和殼聚糖是電化學(xué)儲能設(shè)備中使用更廣泛的生物聚合物。
圖1 生物質(zhì)基凝膠聚合物電解質(zhì)的常用生物質(zhì)及文章發(fā)表情況
最近,華南理工大學(xué)制漿造紙工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室彭新文教授團(tuán)隊(duì)系統(tǒng)地概述了具有獨(dú)特物理化學(xué)性質(zhì)和智能化生物質(zhì)基凝膠聚合物電解質(zhì)在電化學(xué)儲能設(shè)備中應(yīng)用的最新進(jìn)展,包括超級電容器、鋰電池、鈉電池、鋅電池、鎂電池、鋁電池和太陽能電池。其次,還對生物質(zhì)基凝膠聚合物電解質(zhì)的交聯(lián)方法和理化性能進(jìn)行了全面的回顧和分析。重點(diǎn)介紹了功能化生物質(zhì)基凝膠聚合物電解質(zhì)的自修復(fù)、拉伸和耐熱能力。最后,討論了生物質(zhì)基凝膠聚合物電解質(zhì)在先進(jìn)電化學(xué)儲能裝置中目前面臨的挑戰(zhàn)和未來的發(fā)展方向。
首先回顧了一下凝膠聚合物電解質(zhì)的發(fā)展歷程,總結(jié)了聚合物基體的要求:(1) 優(yōu)秀的鹽解離能力;(2) 聚合物鏈的快速分段移動;(3) 低玻璃化溫度;(4) 高分解溫度;(5) 較寬的電化學(xué)窗口。凝膠聚合物電解質(zhì)通常是通過聚合物的物理凝膠化、聚合物的化學(xué)交聯(lián)和聚合物單體的化學(xué)聚合來制備,還可分為物理方法和化學(xué)方法。
接下來詳細(xì)介紹了儲能領(lǐng)域中常用的生物聚合物的一般特征、分子結(jié)構(gòu)、交聯(lián)方式以及發(fā)展現(xiàn)狀,主要包括纖維素、海藻酸鹽、殼聚糖、蛋白質(zhì)、淀粉、瓊脂、卡拉膠、黃原膠、瓜爾膠、木質(zhì)素等。
隨后,該綜述對生物質(zhì)基凝膠聚合物電解質(zhì)在各個儲能領(lǐng)域的應(yīng)用進(jìn)行了系統(tǒng)的介紹,如超級電容器、鋰離子電池、鋰金屬電池、鈉離子電池、鈉金屬電池、鋅離子電池、鋅空電池、鋅離子混合電容器、鎂電池、鋁電池和太陽能電池。針對生物質(zhì)基凝膠聚合物電解質(zhì)存在的問題,總結(jié)了常用生物聚合物的調(diào)控策略。
圖3生物質(zhì)基凝膠聚合物電解質(zhì)中常用的生物聚合物的基本化學(xué)結(jié)構(gòu)以及交聯(lián)方式
(1) 室溫下的離子電導(dǎo)率相對較低。生物聚合物豐富的極性基團(tuán)可以通過路易斯酸堿相互作用和靜電力促進(jìn)鹽的溶解,從而實(shí)現(xiàn)高離子導(dǎo)電性。此外,電解質(zhì)離子沿聚合物鏈的熱運(yùn)動特征也是一個重要因素。因此,生物聚合物的分子量、長度、極性基團(tuán)的類型和交聯(lián)度會影響生物聚合物與電解質(zhì)離子之間的相互作用。因?yàn)閼?yīng)該加深對生物聚合物特性和不同電解質(zhì)離子之間的理論相互作用機(jī)制的理解。然而流動相仍然是傳統(tǒng)的液態(tài)電解質(zhì),這在穩(wěn)定性、安全性和可持續(xù)性方面仍存在不足。因此,尋找可持續(xù)和環(huán)保的替代品作為流動液相對于容納生物聚合物是至關(guān)重要的。在這方面,可持續(xù)和安全的離子液體和快速離子導(dǎo)體是生物質(zhì)基凝膠聚合物電解質(zhì)的一種不錯的選擇。
(2) 最大限度地提高生物質(zhì)基凝膠聚合物電解質(zhì)的機(jī)械性能,包括構(gòu)建雙網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)、摻雜納米顆粒和利用Hofmeister效應(yīng)。此外,還需要開發(fā)變形過程中的理論模型方法,以加深不同部件上的應(yīng)變分布。
(3) 提高生物質(zhì)基凝膠聚合物電解質(zhì)的電化學(xué)/熱穩(wěn)定性和耐久性。可以合理設(shè)計(jì)聚合物基體、電解質(zhì)鹽和無機(jī)填料和設(shè)計(jì)合適的電解質(zhì)-電極界面,以進(jìn)一步提高熱穩(wěn)定性并拓寬電化學(xué)窗口。
(4) 開發(fā)低成本、可擴(kuò)展和環(huán)保的生物聚合物提取和生物質(zhì)基凝膠聚合物電解質(zhì)的生產(chǎn)工藝。一般來說,將生物聚合物轉(zhuǎn)化為功能電解質(zhì)包括溶液處理,包括真空輔助過濾、澆鑄干燥、濕法紡絲和電紡絲、冷凍干燥等,從而產(chǎn)生昂貴的產(chǎn)品。因此,應(yīng)進(jìn)一步發(fā)展原位制備方法。
(5) 開發(fā)具有新功能(如可拉伸性、溫度敏感、自修復(fù)、變色)的智能設(shè)備,以進(jìn)一步拓展其在下一代智能電子設(shè)備和植入生物醫(yī)學(xué)設(shè)備中的應(yīng)用。因此,還必須注意利用生物聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)和性能的優(yōu)勢,并充分了解其結(jié)構(gòu)和性能之間的關(guān)系。
原文鏈接:https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0079642524000331
- 青島大學(xué)逄堯堃教授團(tuán)隊(duì)連發(fā) Nano Energy/CEJ: 在海洋多糖基摩擦納米發(fā)電機(jī)領(lǐng)域發(fā)表重要成果 2025-02-28
- 武漢大學(xué)鄧紅兵/趙澤團(tuán)隊(duì) AFM:魷魚遇見花粉 - 甲殼素-花粉親疏水協(xié)同組裝全生物質(zhì)海綿 - 納米塑料高效“清道夫” 2025-02-27
- 陜科大王學(xué)川/王海軍/黨旭崗 Mater. Horiz.:一種生物質(zhì)衍生的多功能導(dǎo)電涂料助力可穿戴智能紡織品和皮膚生物電子一體化 2025-02-17
- 上海交大朱申敏教授團(tuán)隊(duì) Nat. Commun: 刷狀拓?fù)渚酆衔锕羌苤挏赜蚰z電解質(zhì) 2025-03-15
- 吉林大學(xué)王貴賓教授團(tuán)隊(duì) Nano Lett. : 高彈性、抗疲勞凝膠電解質(zhì)的制備及性能研究 2025-03-04
- 東華大學(xué)武培怡/雷周玥團(tuán)隊(duì) EES :多級逐層旋轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)凝膠電解質(zhì)助力高容量、超長壽命、力學(xué)魯棒性水系鋅離子電池 2025-03-03
- 東華大學(xué)朱美芳院士、楊建平教授與伍倫貢大學(xué)Jun Chen教授《Adv. Sci.》綜述:有機(jī)/無機(jī)雜化纖維設(shè)計(jì)及電化學(xué)能源應(yīng)用 2021-10-14
誠邀關(guān)注高分子科技

- 大連理工大學(xué)蹇錫高院士團(tuán)隊(duì)...
- 南京林業(yè)大學(xué)羅艷龍 AFM:受...
- 中科大閆立峰教授團(tuán)隊(duì) Macro...
- 武大常春雨、寧波材料所陳濤...
- 南科大陳忠仁教授團(tuán)隊(duì)《Acc....
- 東南大學(xué)張?zhí)熘淌趫F(tuán)隊(duì) JCR...
- 齊魯工大于得海教授 AFM:光...
- 四川大學(xué)王玉忠院士團(tuán)隊(duì) Mat...
- 上海交大莊小東教授團(tuán)隊(duì) Adv...
- 中國海大田維乾/北林許鳳/青...
- 同濟(jì)大學(xué)杜艾/祝捷/劉宸團(tuán)隊(duì)...