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南工陳蘇教授團隊 Adv. Mater.:基于高固含量膠體光子晶體微球的超材料
2024-03-31  來源:高分子科技

  超材料(Metamaterial)是一類具有特殊性質(zhì)的人造材料,這些材料是自然界沒有的。它們擁有一些特別的性質(zhì),比如讓光改變它們的通常性質(zhì),而這樣的效果是傳統(tǒng)材料無法實現(xiàn)的。目前,超材料通常是通過對計算機模擬結構進行物理光刻來完成,很難采用化學合成的方法實現(xiàn)。膠體光子晶體(Colloidal photonic crystals, CPC)是一類由單分散微球自組裝而成的新型光學微結構材料,其具有獨特的光學特性(光擴散、光學增強和布拉格衍射效應),尤其是其特定波長的光子帶隙可選擇性的操縱光子的傳播,促進光子發(fā)射增強。因此,基于化學合成的膠體光子晶體微球的超材料制備被寄予期望。


  盡管膠體光子晶體自1957年發(fā)明以來,其固含量(通常在5-10%)與組裝效率低制約其大規(guī)模工業(yè)化應用。常規(guī)乳液聚合通常使用單一表面活性劑,這種情況下,高固含量與單分散性二者難以同時滿足。一方面,在合成高固含量乳液時,單一離子表面活性劑提供的微球之間的排斥力不足,常出現(xiàn)團聚現(xiàn)象,無法獲得單分散的粒徑分布。另一方面,由于乳液的粘度隨著固體含量的增加而增加,較高的粘度會影響乳膠的單分散性。


  針對上述難題問題,南京工業(yè)大學化工學院、材料化學工程國家重點實驗室陳蘇教授團隊設計出靜電和空間雙穩(wěn)定平衡體系,制備出固含量55 wt.%單分散聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸)P(St-BA-MAA)膠體乳液。與傳統(tǒng)低固含量膠體光子晶體(10%)相比其組裝效率提供了280%,更重要的是,通過磁控濺射法實現(xiàn)了折射率接近零的銀涂層膠體光子晶體(Ag@CPC制備,呈現(xiàn)出獨特超材料的特性。由于其組裝效率高,Ag@CPC超材料涂層實現(xiàn)了CdSe@ZnS量子點(Quantum dots, QDs)11倍光致發(fā)光(PL)增強為高質(zhì)量、節(jié)能的液晶顯示LCD器件提供了途徑。此外,Ag@CPC超材料涂層具有強大的節(jié)能功能。


 1. 固含量55 wt.%膠體乳液的大規(guī)模制備與應用。(a) 高固含量單分散P(St-BA-MAA)的聚合。乳液具有理想的固含量 (55 wt.%)、高單分散性(PDI < 0.05)和強穩(wěn)定性(Zeta電位~ -25 mV),呈現(xiàn)彩虹色。(b) 磁控濺射制備近零折射率的Ag@CPC超材料涂層示意圖。(c) 節(jié)能LCD器件的設計Ag@CPC超材料涂層確保了CdSe@ZnS量子點的11熒光增強。(d) 建筑墻面滾涂彩色涂層的照片(e) 高固含量單分散微球在節(jié)能領域應用示意圖。 


2. 高固含量單分散膠體乳液的聚合機理及自組裝。(a) 高固含量單分散乳液的靜電和空間雙穩(wěn)定示意圖。(b) 高固含量乳液(55 wt.%)低固含量乳液(10 wt.%)蒸發(fā)過程中的自組裝模式。高固含量乳液(55 wt.%)傾向于排列成面心立方結構,低固含量乳液(10 wt.%)以簡單的立方結構組裝。(c, d) 高固含量乳液(55% wt.%)組裝CPC橫截面的SEM圖像。插圖顯示高固含量乳液的粒徑分布。(e) 低固含量乳液乳膠(10 wt.%)組裝CPC橫截面的SEM圖像。 


3. CPC涂層的光學性能。(a) 10 wt.%(上排)55 wt.%(下排)不同固含量膠體液滴蒸發(fā)干燥過程照片。比例尺1厘米。(b) 自剝皮調(diào)節(jié)的自組裝過程示意圖。比例尺2厘米。(c) 55% 固含量膠體乳液組裝而成CPC的二維和三維AFM圖像。(d) CPC的角度相關結構色和應的反射光譜。(e) 覆蓋整個可見光譜不同結構色CPC薄膜。比例尺2厘米。 


4. 高固含量乳液在光學領域的應用。(a) Ag@CPC超材料示意圖(b) CPCAg@CPC超材料的顯微光學照片及Ag@CPC超材料的SEM圖像。(c) Ag@CPC超材料二維AFM圖及縱向高度分布。(d) CPC(黑色)、Ag(藍色) Ag@CPC超材料(紅色)有效折射率的實部()和虛部(虛線)。藍色陰影表示可見光區(qū)域。(f) CdSe@ZnS QDs膜、QDs/CPC膜和QDs/Ag@CPC超材料薄膜 (CPC55 wt.% 固含量P(St-BA-MAA)乳膠組裝)PL光譜。CdSe@ZnS量子點的PL峰位于613 nm, CPC的反射率峰位于618 nm。(g) QDs/Ag@CPC 超材料薄膜增強全色域LCD顯示示意圖。(h) 節(jié)能LCD設備全色域增強圖像。 


5用于被動冷卻CPC涂料的各種涂覆方式。(a) CPC/PU涂料刷涂在不同的基材上鋼、紙、玻璃、PMMA和水泥。(b) 通過滾涂實現(xiàn)大面積CPC涂層。(c) 采用噴涂制備非虹彩CPC涂層。(d) 噴涂法構建金屬汽車模型呈現(xiàn)非虹彩結構色。(e) CPC(黑色曲線)Ag@CPC超材料(紅色曲線)的反射率和發(fā)射率光譜。標準化的ASTM G173太陽光譜和LWIR大氣透射光譜繪制供參考。(f) 兩個用于冷卻性能測試涂層的樣板房照片。(g) 樣板房下方黑體的溫度跟蹤 (2020819日上午9:40至下午3:00)。上半部分為Isolar,橙色虛線為平均Isolar (610 W/m2)。 


  該研究成果于近日發(fā)表在國際重要刊物《Advanced Materials》上。(Facile Access to High Solid Content Monodispersed Microspheres via Dual-Component Surfactants Regulation towards High-Performance Colloidal Photonic Crystals, DOI: 10.1002/adma.202312879)。南京工業(yè)大學博士后于曉晴碩士研究生吳婕共同第一作者。南京工業(yè)大學陳蘇教授、李晴教授、李國星博士后為共同通訊作者。


  該課題得到了國家自然科學基金重點項目、國家重點研發(fā)計劃、國家青年自然基金、江蘇省高校優(yōu)勢學科建設工程、材料化學工程國家重點實驗室等基金的資助和支持。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/adma.202312879

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(責任編輯:xu)
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