聚烯烴彈性體是一類新型聚烯烴材料,有著優(yōu)異的機(jī)械性能,可作為彈性體樹脂和硅橡膠替代品在眾多領(lǐng)域應(yīng)用。近期,中科院化學(xué)所孫文化研究員在利用α-二亞胺鎳配合物催化乙烯聚合制備聚烯烴彈性體中取得了巨大進(jìn)展,相關(guān)研究分別發(fā)表在《Dalton Translations》、《Polymer Chemistry》和《Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry》上。
圖1. 兩類α-二亞胺鎳配合物
圖片來源:Dalton Trans.、Polym. Chem.和J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem.
傳統(tǒng)的聚烯烴彈性體以美國DOW公司為代表采用茂催化劑催化乙烯與α-烯烴共聚制備得到,其聚合成本高且材料性能的穩(wěn)定性受加料條件影響,制約了其進(jìn)一步發(fā)展。孫文華研究員課題組利用α-二亞胺鎳配合物催化乙烯聚合制備高支化度聚乙烯,不需要通過第二類單體的引入即可產(chǎn)生支鏈結(jié)構(gòu),不僅提高了材料的均勻性和穩(wěn)定性,而且降低了聚合成本。
圖2. 聚乙烯拉伸測(cè)試和斷裂拉伸測(cè)試 圖片來源:Polym. Chem.
對(duì)所得聚乙烯拉伸測(cè)試和斷裂拉伸測(cè)試的結(jié)果表明,該類高支化聚乙烯有著優(yōu)異的拉伸性能和耐撕裂性能,而且能夠通過控制聚合條件實(shí)現(xiàn)對(duì)聚乙烯機(jī)械性能的調(diào)控,這對(duì)于工業(yè)生產(chǎn)有著重要意義。
圖3. DMA循環(huán)拉伸測(cè)試 圖片來源:Polym. Chem.
DMA循環(huán)拉伸測(cè)試表明,該類高支化聚乙烯彈性性能良好,其形變回復(fù)性能優(yōu)異,在多次拉伸后仍能保持很好的彈性性能,是一類很好的彈性體樹脂和硅橡膠替代品。
圖4. 支鏈形成機(jī)理
并對(duì)于該類高支化度聚乙烯中支鏈形成機(jī)理進(jìn)行了深入研究,結(jié)果表明支鏈?zhǔn)怯捎阪溤鲩L(zhǎng)過程中β, γ, δ等位置氫原子的轉(zhuǎn)移而形成,導(dǎo)致其支鏈長(zhǎng)度與含量出現(xiàn)變化。
論文鏈接:
http://pubs.rsc.org/en/content/articlepdf/2016/dt/c6dt03817d
http://pubs.rsc.org/en/content/articlepdf/2017/py/c7py00434f
http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2017/py/c7py90025b#!divAbstract
http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/pola.28638/full
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