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北化鄧建平教授/趙彪副教授團(tuán)隊(duì)《ACS AMI》:利用手性誘導(dǎo)和圓偏振光激發(fā)構(gòu)筑全色可控圓偏振發(fā)光材料
2023-03-04  來(lái)源:高分子科技

  由于圓偏振發(fā)光(CPL)材料在有機(jī)發(fā)光器件、3D光學(xué)顯示、信息存儲(chǔ)和加密等領(lǐng)域具有巨大的應(yīng)用前景,受到科研人員的廣泛關(guān)注。目前,從非手性單體或非手性螺旋聚合物出發(fā)制備具有高發(fā)光不對(duì)稱因子(glum)且信號(hào)可調(diào)控的CPL材料仍是此領(lǐng)域的研究重點(diǎn)和難點(diǎn)。利用手性誘導(dǎo)策略可以實(shí)現(xiàn)手性信息由手性客體至非手性物質(zhì)的傳遞,簡(jiǎn)化了手性材料的制備過程。此外,手性和熒光是制備CPL材料的兩個(gè)關(guān)鍵因素,但迄今為止關(guān)于CPL的產(chǎn)生機(jī)理仍眾說(shuō)紛紜。因此,探究具體的CPL產(chǎn)生機(jī)制對(duì)于此領(lǐng)域的基礎(chǔ)研究和實(shí)際應(yīng)用都具有十分重要的意義。


  近日,北京化工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院鄧建平教授/趙彪副教授團(tuán)隊(duì)基于對(duì)非手性螺旋聚合物的手性誘導(dǎo)策略,成功制備得到具有強(qiáng)光學(xué)活性的手性膜材料。該工作利用手性α-蒎烯創(chuàng)造手性環(huán)境,在固體流延膜中實(shí)現(xiàn)了α-蒎烯至消旋螺旋聚炔的手性誘導(dǎo),其中分子間Π-Π共軛作用被證明是實(shí)現(xiàn)手性誘導(dǎo)作用的主要驅(qū)動(dòng)力。隨后,通過向手性誘導(dǎo)體系中引入不同熒光組分成功實(shí)現(xiàn)了全色CPL信號(hào)發(fā)射(圖1)。獲得的手性熒光復(fù)合膜材料具有較高的發(fā)光不對(duì)稱因子(glum,最高可以達(dá)到9×10-2(圖2)。 


1 基于手性誘導(dǎo)策略構(gòu)筑全色CPL復(fù)合膜材料的示意圖 


2 手性熒光復(fù)合膜的(a-dPL光譜、(e-hCPL光譜和(i-lglum光譜。插圖顯示了UV-365光下的光學(xué)圖像


  此外,針對(duì)此手性熒光復(fù)合體系,該工作提出了一種新的CPL產(chǎn)生機(jī)制—圓偏振光激發(fā)(CP-Ex):即手性螺旋聚合物起到類似偏振片的作用,當(dāng)入射的激發(fā)光穿過手性螺旋聚炔鏈時(shí),非偏振光轉(zhuǎn)換為偏振光,此偏振光可以進(jìn)一步激發(fā)熒光團(tuán)最終產(chǎn)生CPL信號(hào)的發(fā)射;诖朔N機(jī)制下的材料體系,其CD譜圖與CPL譜圖具有相反的信號(hào)方向。該工作中手性膜與熒光膜并排的雙層膜測(cè)試體系(R(S)-PMY/F)進(jìn)一步驗(yàn)證了上述機(jī)理。與雙層膜體系相比,手性熒光共混膜中高glum的存在,表明材料體系中很可能存在手性聚合物向熒光分子的手性傳遞作用,即在CP-Ex和手性傳遞的協(xié)同作用機(jī)制下,成功獲得具有高glum值的全色及白光CPL膜材料(圖3)。對(duì)于雙層膜體系,可以通過改變激發(fā)光源位置來(lái)實(shí)現(xiàn)CPL信號(hào)方向的可切換性,這是利用兩種不同的CPL產(chǎn)生機(jī)制來(lái)實(shí)現(xiàn),即CP-Ex匹配規(guī)則(圖3。 


3 共混膜和雙層膜中CPL生成機(jī)制的示意圖


  該工作為圓偏振發(fā)光的產(chǎn)生機(jī)理提供了一種新的見解,有望為構(gòu)建圓偏振發(fā)光材料提供一種簡(jiǎn)單、通用的新途徑。相關(guān)研究成果以Brightening up Full-Color and White Circularly Polarized Luminescence through Chiral Induction and Circularly Polarized Light Excitation”為題發(fā)表在《ACS Applied Materials & Interfaces》上。文章第一作者是北京化工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院碩士生楊紅芳。該研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金的支持。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1021/acsami.3c01145

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