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    國(guó)家基金委化學(xué)科學(xué)部化學(xué)二處于2010年1月12–15日組織專家在北京召開(kāi)了重點(diǎn)項(xiàng)目結(jié)題驗(yàn)收會(huì)。會(huì)議評(píng)審組由來(lái)自全國(guó)科研院所及高校的14位專家組成。項(xiàng)目負(fù)責(zé)人及課題負(fù)責(zé)人分別匯報(bào)了四年來(lái)項(xiàng)目執(zhí)行情況和取得的成果。經(jīng)專家組認(rèn)真討論評(píng)議，一致認(rèn)為，所有項(xiàng)目均全面完成了預(yù)定的研究計(jì)劃，并在如下幾個(gè)領(lǐng)域取得了重要進(jìn)展：

    以南開(kāi)大學(xué) 周其林 教授為負(fù)責(zé)人、中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所范青華研究員在內(nèi)的項(xiàng)目組，在重點(diǎn)項(xiàng)目“用于高對(duì)映選擇性有機(jī)反應(yīng)的新型手性催化劑研究”（批準(zhǔn)號(hào)：20532010）的資助下，四年來(lái)對(duì)新型手性配體和催化劑的設(shè)計(jì)合成進(jìn)行了深入的探索，系統(tǒng)考察了影響手性催化劑活性、選擇性和穩(wěn)定性的控制因素，取得了突出的創(chuàng)新性成果。設(shè)計(jì)合成了一系列高選擇性的手性配體和催化劑，其中螺環(huán)型手性配體具有廣泛的適用性，已成為“優(yōu)勢(shì)手性配體”之一。發(fā)展了多個(gè)高選擇性的不對(duì)稱催化反應(yīng)，包括不對(duì)稱氫化反應(yīng)、碳－碳鍵形成反應(yīng)和碳－雜原子鍵形成反應(yīng)等，其中在醛酮化合物動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)條件下的不對(duì)稱氫化、不飽和羧酸化合物的氫化、喹啉類雜環(huán)化合物的氫化、芳香烯烴的不對(duì)稱烯氫化、炔烴與醛的烷基化偶聯(lián)反應(yīng)、共軛雙烯化合物與醛的還原偶聯(lián)反應(yīng)、格氏試劑的不對(duì)稱開(kāi)環(huán)反應(yīng)、金屬卡賓對(duì)雜原子—?dú)滏I的插入等反應(yīng)中都取得了目前最高的催化效率和對(duì)映選擇性。項(xiàng)目還發(fā)展了手性催化劑負(fù)載化、以及分離回收新方法。上述研究成果發(fā)表SCI論文59篇，其中包括Acc. Chem. Res. 1篇，J. Am. Chem. Soc. 11篇，Angew. Chem. Int. Ed. 8篇，這些論文已經(jīng)被他人引用692次；編寫(xiě)著作5本（章）；申請(qǐng)專利8項(xiàng)，獲批準(zhǔn)專利3項(xiàng)；在國(guó)內(nèi)外學(xué)術(shù)會(huì)議上做大會(huì)報(bào)告和邀請(qǐng)報(bào)告36次；培 養(yǎng) 博士生22名，碩士生3名。

    以清華大學(xué) 李艷梅 教授為負(fù)責(zé)人、武漢大學(xué) 章曉聯(lián) 教授在內(nèi)的項(xiàng)目組，在國(guó)家基金重點(diǎn)項(xiàng)目“糖肽的合成及其免疫學(xué)功能研究”（批準(zhǔn)號(hào)：20532020）的資助下，四年來(lái)以幾個(gè)與腫瘤和丙型肝炎相關(guān)的糖基化蛋白質(zhì)為研究對(duì)象，針對(duì)不同的糖基化方式進(jìn)行了糖肽的合成以及糖基化對(duì)免疫功能的影響研究，取得以下重要進(jìn)展：(1) 合成了ER-b蛋白、Tau蛋白功能域的糖基修飾片段，發(fā)現(xiàn)糖基化可改變功能域的構(gòu)象與聚集等性質(zhì)；合成了一些免疫相關(guān)的肺炎鏈球菌相關(guān)五糖、腫瘤相關(guān)Lewis y 抗原五糖片斷、GPI錨定連接中的d-PIM8甘露七糖等寡糖，合成了HIV相關(guān)甘露三糖的單價(jià)與多價(jià)糖肽，探討了糖基與肽鏈的偶聯(lián)方式，并發(fā)現(xiàn)甘露三糖多價(jià)糖肽的糖簇效應(yīng)有利于免疫活性的提高。(2) 以MUC1蛋白為對(duì)象，設(shè)計(jì)合成多種傳統(tǒng)抗原（B細(xì)胞表位－載體蛋白）、兩組分抗原（B細(xì)胞表位－T細(xì)胞表位、B細(xì)胞表位－TLR配體）和三組分抗原（B細(xì)胞表位－T細(xì)胞表位－TLR配體）。結(jié)果表明所制備的抗原具有很好的免疫源性，其中重復(fù)片段Thr位點(diǎn)的糖基化具有最強(qiáng)的免疫源性和特異性。(3) 發(fā)現(xiàn)腫瘤細(xì)胞表面過(guò)度復(fù)雜型N-糖鏈結(jié)構(gòu)參與免疫逃逸，抑制CD4+細(xì)胞的活性,表明可以通過(guò)抑制過(guò)度復(fù)雜型N-糖鏈結(jié)構(gòu)的合成，從而刺激CD4+T細(xì)胞的活性，而發(fā)展治療腫瘤的新方法。(4) 證實(shí)丙型肝炎病毒（HCV）包膜糖蛋白E2/E1的N-糖苷遮蓋抗原表位，使得病毒逃逸機(jī)體的免疫攻擊；缺失病毒E2/E1的某些N-糖苷后，可使病毒的CTL等免疫原性提高。去除某些N-糖苷的包膜抗原E1或E2可作為增強(qiáng)免疫原性的新型HCV疫苗。首次發(fā)現(xiàn)HCV的包膜糖蛋白上的N-糖苷能與天然免疫分子補(bǔ)體凝集素L-ficolin識(shí)別并結(jié)合，活化補(bǔ)體途徑; L-ficolin還能競(jìng)爭(zhēng)性阻斷HCV感染肝細(xì)胞。揭示HCV慢性炎癥發(fā)生與補(bǔ)體凝集素相關(guān)，L-ficolin可發(fā)展為一種抗病毒天然免疫試劑;首次證實(shí)小分子糖肽細(xì)胞因子IL-24的N-糖基化對(duì)其抗感染功能是必需的。(5) 發(fā)現(xiàn)與HCV E2 N糖苷結(jié)合的小分子適配子(aptamer)可發(fā)展為一種丙型肝炎病毒的新型診斷試劑和抗病毒藥物；合成的糖基化抑制劑可選擇性抑制Th1和Th2細(xì)胞因子，具有抗病毒性疾病和治療免疫相關(guān)疾病的潛在應(yīng)用價(jià)值。上述研究成果在化學(xué)生物學(xué)及免疫學(xué)國(guó)際主流雜志J. Immunol., Vaccine, Chem. Biol.等發(fā)表研究論文30篇；主編著作3本；申請(qǐng)專利12項(xiàng)，授權(quán)專利1項(xiàng)；在國(guó)內(nèi)外學(xué)術(shù)會(huì)議上作邀請(qǐng)報(bào)告和學(xué)術(shù)交流14次；培 養(yǎng) 博士生7名，碩士生11名，1位博士后出站。