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  聚烯烴占據(jù)了全球合成高分子的半壁江山，其中以聚乙烯用量最大。從日常生活中涉及的涂料、粘合劑和膜材料，到工業(yè)生產(chǎn)和航空航天涉及的高性能結(jié)構(gòu)材料，都能看到聚乙烯的身影，這主要得益于其優(yōu)異的機(jī)械力學(xué)性能和高度穩(wěn)定的碳?xì)浠瘜W(xué)組成，但同時(shí)也帶來(lái)了潛在的高分子廢棄物污染的問(wèn)題。從分子層面對(duì)聚乙烯材料進(jìn)行重新思考和設(shè)計(jì)是解決高分子廢棄物污染的重要思路。羰基作為最常見(jiàn)的光敏基團(tuán)，其微量摻入聚乙烯主鏈會(huì)顯著改善其環(huán)境耐久性和表面性能，并可以賦予其特殊的光降解性。實(shí)現(xiàn)羰基微量摻入到聚乙烯主鏈極其困難，一方面一氧化碳對(duì)過(guò)渡金屬催化具有毒化作用， 此外，一氧化碳的遷移插入是動(dòng)力學(xué)極其有利的過(guò)程，容易形成交替結(jié)構(gòu)聚酮。因此，開(kāi)發(fā)對(duì)一氧化碳耐受性的催化劑至關(guān)重要。

  此陽(yáng)離子型鎳/鈀配位的膦-磷酰胺催化劑，在各種一氧化碳比例下都具有優(yōu)秀的催化活性和效率，得到交替和非交替聚酮，以及主鏈羰基聚乙烯產(chǎn)品。而對(duì)于膦酚鎳催化劑，在一氧化碳比例高（>2.6%）的條件下，完全失活，無(wú)法得到聚酮產(chǎn)品；對(duì)于膦磺酸鈀催化劑，其制備非交替聚酮的效果較差，且制備羰基聚乙烯的分子量較低；對(duì)于dppp衍生物-Pd催化劑，只能制備交替聚酮，無(wú)法得到非交替聚酮和羰基聚乙烯。此結(jié)果表明，陽(yáng)離子型鎳/鈀螯合的膦-磷酰胺型配合物是一種極其罕見(jiàn)的高效烯烴/一氧化碳聚合催化劑。

  以上研究成果以“Carbonyl functionalized polyethylene materials via Ni-and Pd- diphosphazane monoxide catalyzed nonalternating copolymerization”為題，發(fā)表在Journal of Catalysis 2023, 417, 334–340上，大連理工大學(xué)化工學(xué)院陳世瑜和宋宇航是該論文的共同第一作者，通訊作者是大連理工大學(xué)精細(xì)化工國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室劉野教授，該項(xiàng)目得到了國(guó)家自然科學(xué)基金（NSFC, Grants 52273004）的支持。

劉野 簡(jiǎn)介

  劉野，大連理工大學(xué)精細(xì)化工國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室研究員，博士生導(dǎo)師. 2008年于大連理工大學(xué)化工學(xué)院獲得學(xué)士學(xué)位，2014年于大連理工大學(xué)獲得應(yīng)用化學(xué)工學(xué)博士學(xué)位(導(dǎo)師：呂小兵教授)，并留校任教至今。2016年至2018年在德國(guó)康斯坦茨大學(xué)從事洪堡博士后研究(合作導(dǎo)師：Stefan Mecking).主要研究方向?yàn)楦叻肿雍铣苫瘜W(xué)、可循環(huán)高分子、羰化聚合和不對(duì)稱(chēng)配位催化聚合等。