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中科院寧波材料所劉小青研究員團(tuán)隊(duì) CEJ:動(dòng)態(tài)鍵交換過程中實(shí)現(xiàn)環(huán)氧樹脂導(dǎo)熱填料的高度取向
2023-06-14  來(lái)源:高分子科技

  過熱問題是限制微電子器件進(jìn)一步集成化、高密度化、小型化發(fā)展的關(guān)鍵。具有優(yōu)異散熱能力的熱界面材料(TIMs可以橋連熱源和散熱器,實(shí)現(xiàn)熱流的定向耗散。其中,以環(huán)氧樹脂為基體的TIMs具有高粘接、力學(xué)強(qiáng)度高、電絕緣等優(yōu)勢(shì),可以有效降低接觸熱阻并提升電子設(shè)備的可靠性。然而,環(huán)氧樹脂較低的熱導(dǎo)率和各向同性分散的導(dǎo)熱填料的散熱能力有限。另一方面,環(huán)氧樹脂的高粘結(jié)性和不溶不熔特性也不可避免地加劇“電子垃圾”問題。因此,開發(fā)兼具高導(dǎo)熱和可回收的環(huán)氧TIM具有重要意義。


  中科院寧波材料所劉小青研究員一直致力于可持續(xù)熱固性樹脂研究創(chuàng)制了系列高性能生物基熱固性樹脂(Prog. Polym. Sci., 2021, 113, 101353; Green Chem., 2021, 23, 8643; Chem. Eng. J., 2022, 428,131226; Compos. B: Eng., 2020, 190, 107926,并發(fā)展了新的熱固性樹脂高值回收方法(碳回收、全組分回收)和多種功能性復(fù)合材料(Adv. Mater., 2022, 2209545; Small, 2022, 18, 2202906; Nano Energy, 2022, 100, 107477; ACS Nano, 2021, 15, 12, 19490-19502; Chem. Eng. J., 2023, 460, 141882; Compos. Sci. Tech., 2023, 238, 110028)。


  近日,該團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了一種含縮醛、二硫和酯鍵的生物基環(huán)氧樹脂類玻璃體,用于負(fù)載40 wt.%氮化硼(BN)導(dǎo)熱填料作為TIM。其中,二硫鍵的快速鍵交換能力使內(nèi)部填料可以在熱壓條件下取向排列,從而并實(shí)現(xiàn)各向異性高導(dǎo)熱。同時(shí),環(huán)氧基體在加熱時(shí)的玻璃化轉(zhuǎn)變和應(yīng)力松弛使TIM具有觸變性從而適應(yīng)粗糙表面,降低接觸熱阻。此外,得益于多重不穩(wěn)定鍵賦予級(jí)降解機(jī)制,復(fù)合材料可以在溫和的條件下高效回收高值填料和主要原料。該工作兼具可回收、高性能的TIMs設(shè)計(jì)提供了可行的解決思路。 


1高散熱、可全組分回收的環(huán)氧TIM的設(shè)計(jì)思路 


2復(fù)合材料的制備、鍵交換和分級(jí)降解機(jī)制;熱壓取向模擬;內(nèi)部填料形貌 


3復(fù)合材料的各向異性導(dǎo)熱對(duì)比、有限元模擬結(jié)果


  經(jīng)熱壓后的復(fù)合材料具有優(yōu)異的各向異性熱導(dǎo)率,面內(nèi)和面外導(dǎo)熱分別為3.850.296 W m-1K-1,各向異性比達(dá)到了13。其中,面內(nèi)導(dǎo)熱相比純樹脂和未經(jīng)熱壓處理材料分別提升了29倍和3.3倍。此外,面內(nèi)熱導(dǎo)率和導(dǎo)熱各向異性比兩項(xiàng)性能相比同類型材料具有優(yōu)勢(shì)。 


4復(fù)合材料用作TIM時(shí)的散熱性能和循環(huán)穩(wěn)定性


  由于環(huán)氧基體較低的玻璃化溫度和鍵交換溫度,環(huán)氧TIM可以在適當(dāng)溫度下產(chǎn)生觸變性,從而填充粗糙表面,逐漸降低接觸熱阻。所計(jì)算的接觸熱阻為3.74 × 10-5 K m?2 W?1,接近商售硅脂的2.82 × 10-5 K m?2 W?1。由于較高的面內(nèi)導(dǎo)熱和較低的接觸熱阻,該TIM可以將芯片的中心熱量擴(kuò)散至整個(gè)平面,從而增加散熱面積。在等時(shí)間內(nèi),環(huán)氧TIM對(duì)應(yīng)的中心溫度相比填料含量近似的商售硅脂(1 W m-1K-1)低20 


  此外,得益于多重不穩(wěn)定鍵賦予的可分級(jí)降解性,該復(fù)合材料能在使役周期結(jié)束后,在溫和的化學(xué)條件下形成多相水解體系,實(shí)現(xiàn)全組分回收。經(jīng)計(jì)算,BN回收率高達(dá)96.2%,其它原料回收率為73.6%-82.4%。本工作為可持續(xù)TIM材料的設(shè)計(jì)和全組分回收提供了思路。


  相關(guān)成果以A Full-component recyclable Epoxy/BN thermal interface material with anisotropy high thermal conductivity and interface adaptability”為題發(fā)表在《Chemical Engineering Journal上(DOI10.1016/j.cej.2023.143963)。劉敬楷博士和馮浩洋博士為論文的共同第一作者,共同通訊作者為代金月副研究員和劉小青研究員。項(xiàng)目得到了國(guó)家萬(wàn)人計(jì)劃,浙江省萬(wàn)人計(jì)劃,國(guó)家自然科學(xué)基金,浙江省自然科學(xué)基金、寧波市自然科學(xué)基金和中國(guó)博士后基金會(huì)的支持。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2023.143963

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