開環(huán)易位聚合 (ROMP) 是一類以金屬卡賓為催化劑、以環(huán)烯烴為單體的可控聚合技術(shù)，具有聚合超快、條件溫和、可控性好等優(yōu)點，也是合成復(fù)雜拓?fù)渚酆衔镒畛Ｓ玫氖侄沃。近年來，源于綠色化學(xué)以及生物醫(yī)藥領(lǐng)域的需求，水相ROMP引起了研究人員廣泛的關(guān)注。Grubbs、Grela、Emrick、Schanz、O’Reilly等課題組為實現(xiàn)可控水相ROMP聚合開展了大量的創(chuàng)新性工作。然而，由于金屬卡賓催化劑容易被水分子和強極性給電子基團(tuán)絡(luò)合失活，使得水相ROMP聚合低效、可控性差，難以調(diào)控水溶性聚合物的分子量和拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。因此，開發(fā)高效、可控的水相ROMP體系，是ROMP領(lǐng)域新的發(fā)展方向，同時也為精準(zhǔn)合成水溶性功能拓?fù)渚酆衔镩_辟新路徑。
圖1. 單體自乳化水相ROMP的聚合過程和機理示意
星形聚合物作為一種支化結(jié)構(gòu)的單分子納米粒子，已經(jīng)在生物醫(yī)藥到納米能源等領(lǐng)域取得了廣泛的應(yīng)用。星形聚合物的精確合成（包括其尺寸和分子量的精準(zhǔn)調(diào)控）是高分子科學(xué)的一大熱點和難點。星形聚合物的合成策略可以概括為“Grafting-onto”，“Core-first”和“Arm-first”，其中可控ROMP結(jié)合“Arm-first”策略是一種“一鍋-兩步”合成星形聚合物的常用方法，具有條件溫和，操作簡單等優(yōu)點。然而，該方法卻存在星形聚合物分子量難以調(diào)控、游離的聚合物臂分子內(nèi)交聯(lián)嚴(yán)重（即游離聚合物臂轉(zhuǎn)化成星形聚合物的轉(zhuǎn)化率低）、成核反應(yīng)時間較長等問題。
圖2. 單體自乳化水相ROMP結(jié)合“Arm-first”策略制備星形聚合物
原文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.4c00191
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